亚甲基二胺衍生物的合成新方法及结构表征

以N,N-二甲基甲酰胺(DMF)和各种有机胺为原料,在NaH作用下制备了相应的亚甲基二胺衍生物,并用IR,1H NMR,EI-MS等对产物进行了表征.还提出一种可能的反应机理.通过X射线衍射分析测定了N,N,N′,N′-四苄基亚甲基二胺(DBAM)的晶体结构.     

基于银钯铂复合纳米材料标记的癌胚抗原免疫传感器的研制

合成了中空囊状银钯铂复合纳米材料,并以此为标记物,研制了一种标记型癌胚抗原(CEA, Carcinoembryonic Antigen)免疫传感器用于CEA的快速检测.首先利用Au-SH键将CEA抗体(anti-CEA)固定在金电极表面,与CEA抗原免疫结合后,再与银钯铂复合纳米材料标记过的anti-CEA结合,制成夹心型的免疫传感器.考察了免疫传感器的电化学特性,同时研究了培育时间和抗体固定浓度等实验条件对传感器性能的影响.该传感器在CEA抗原质量浓度为0.1～40 ng/mL的范围内有良好的线性关系,检测下限为0.03 ng/mL.实验结果表明: 该免疫传感器操作简便、灵敏度高、选择性好,具有良好的重现性和稳定性.     

聚乙二醇水溶液中纳米钯微波合成与表征

为防止纳米粒子发生团聚现象和沉降现象,在聚乙二醇的存在下,不加还原剂,微波辐射氯化钯水溶液,合成了纳米钯粒子。采用紫外可见吸收光谱、X射线衍射、透射电镜等技术对钯粒子的形貌进行了研究,考察了微波时间和聚乙二醇用量对纳米钯粒子形态的影响。结果表明,m(PEG400):m(PdCl2)=30时,微波功率300 W下反应30 min,得到单分散的纳米钯粒子,尺寸在10nm左右。而且纳米钯的存在降低了基体聚乙二醇400的热稳定性。     

胺及烯烃类单核钯配合物的合成与表征

以胺及烯烃为配体,制备了九个钯的单核配合物:PdCl_2·L_2(L=邻硝基苯胺(1),对溴代苯胺(2),2-氨基吡啶(3),1.8-二氨基萘(4),对二苯胺(5),邻二苯胺(6),PdCl_2·phCN·L(L=4-乙烯基吡啶)(7),2-甲基苯乙烯(8)和(PdCl_2·CH_2=CHCN)_2(9),对这些配合物的元素分析、热重分析、IR谱和摩尔电导进行了详细讨论.     

S-苯基-S-甲基-N-甲酰基亚砜亚胺化合物的合成

针对目前N-甲酰基亚砜亚胺的合成需要复杂的步骤以及昂贵的反应试剂,文中以S-苯基-S-甲基-NH亚砜亚胺与(溴二氟甲基)三甲基硅烷(TMSCF2Br)为原料,通过改变反应条件,成功地将亚砜亚胺的氮氢键转化为氮碳键,进而简单、高效地合成了S-苯基-S-甲基-N-甲酰基亚砜亚胺.用柱色谱法对反应产物进行分离,并用核磁共振氢谱(1HNMR)、碳谱(13CNMR)、高分辨质谱(HRMS)等对产物进行表征.结果表明,最佳的反应条件为N,N-二甲基甲酰胺(DMF)作溶剂、不需要碱源、25℃下反应30 min,S-苯基-S-甲基-N-甲酰基亚砜亚胺的产率可达55%.该法具有原料易得、步骤简单、条件温和、绿色环保等优点.     

聚丙烯腈纤维表面“花”形纳米钯的合成与表征

将腈纶纤维进行部分偕胺肟化改性,与Pd(Ⅱ)进行反应,生成Pd(Ⅱ)-配合物纤维(Pd(Ⅱ)/AOFs),再经水合肼溶液还原,成功地在聚丙烯腈纤维表面生长出金属Pd微粒,SEM显示金属Pd纳米粒子堆积呈"菜花"型,均匀分布于纤维表面.典型的"钯花"直径大约在300nm,不同过程形貌显示了钯花的生长过程.IR显示Pd与纤维之间以化学键结合,XRD图谱在40.1°、46.6°、68.1°出现Pd特征衍射峰.     

纳米材料修复铬污染土壤的研究进展

随着城市工业化的快速发展,环境问题日趋严重,土壤污染状况不容乐观.铬盐作为重要的工业原料,用于多种产品的生产工艺中,因此带来了严重的铬污染.为此,学者们进行了大量的工作,探索能够有效地修复被铬污染的土壤的方法,而纳米材料因其独特的结构、良好的性能逐渐成为研究热点.作者主要根据纳米材料的分类:纳米零价金属材料、碳质纳米材料、纳米金属氧(硫)化物、纳米半导体材料、纳米型粘土矿物、纳米型聚合物等六大类,分别概述了目前国内外利用各种纳米修复剂进行铬污染土壤修复的研究成果和现状.文献调研与分析表明,目前用于修复土壤铬污染的修复剂主要以纳米零价金属材料与纳米金属氧(硫)化物为主,而其他纳米材料使用的相对较少.最后,总结了纳米材料修复铬污染土壤的特点、优势及不足之处,并对未来的发展和应用前景作了展望.     

DMF二烷基缩醛及其衍生物的合成

用硫酸二烷基酯法合成ＤＭＦ（二甲基甲酰胺）二甲基或二乙基缩醛，产率４０％～７０％。ＤＭＦ二甲基缩醛既能经醇交换反应得到Ｃ４～８醇的ＤＭＦ缩醛，又能和芳香伯胺缩合反应合成甲脒类化合物，产率８０％～９５％。副反应、反应温度和水分是影响产率的主要因素。合成的化合物由元素分析、红外和质谱鉴定。     

席夫碱型钯(II)配合物液晶的合成与表征

合成了带有端烯基的席夫碱型配体 (Schiff_C11C10 )及其含氯桥型的钯 (II)配合物 (Schiff_C11C10 _Pd) ,通过元素分析 ,摩尔电导 ,红外光谱 ,电子光谱 ,核磁共振等进行了表征 .配合物为中性配合物 ,配体与Pd(II)的摩尔比为 1∶1.配体和配合物均为热致型液晶 .配体和配合物介晶相皆为近晶相 ,配体的液晶态初步判定为镶嵌状织构 ,配合物的液晶态为破扇状织构 .     

不同表面活性剂修饰的钯-镍双金属电极的制备与性能表征

采用电沉积法分别制备以钛网(Ti)为基体材料的聚吡咯(PPy)修饰的、PPy与十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)、PPy与十二烷基硫酸钠(SDS)、PPy与十二烷基磺酸钠(SLS)联合修饰的钯-镍双金属(Pd-Ni)催化电极(Pd-Ni/PPy/Ti电极、Pd-Ni(CTAB)/PPy/Ti电极、Pd-Ni(SDS)/PPy/Ti电极和Pd-Ni(SLS)/PPy/Ti电极).探讨了不同表面活性剂掺杂对电极电化学催化活性的影响.循环伏安(CV)测试表明,在研究范围内,4个电极的最大氢吸附峰电流值分别为-93、-116、-70、-82mA,Pd-Ni(CTAB)/PPy/Ti电极的电催化性能最优.扫描电镜(SEM)分析了不同表面活性剂的引入对电极表面形态的影响.利用电感耦合等离子体-原子发射光谱(ICP-AES)分析了电极表面Pd、Ni的负载量.X射线衍射(XRD)测试结果表明4电极都形成了钯镍合金.试验表明,阳离子表面活性剂CTAB的引入使电极具有很好的电催化性能,电化学脱氯潜能大.     

One-step facile synthesis of Pd nanoclusters supported on carbon and their electrochemical property

Well-crystallized Pd nanoclusters supported on Ketjen Black(KB) were successfully fabricated when Pd wires were served as an electrode pair by a solution plasma technique at atmospheric pressure. The synthesis of Pd nanoclusters was almost simultaneous with their dispersion on KB.Pd nanoclusters with the average diameter of about 2 nm were equably distributed on KB, and showed good electrochemical property corresponding to their obvious characteristic peaks. Multi-scan cyclic voltammetry and chronoamperometry clarified that as-prepared Pd nanoclusters have better electrochemical stability in alkaline solution than that of in acidic solution. Thus as-obtained Pd nanoclusters would become a promising electrocatalyst for fuel cells or Li-air batteries.     

ZrO2纳米晶簇研究

用化学方法将ZrO₂纳米晶簇掩埋在PVA膜内。实验测定ZrO₂纳米晶簇的TEM图。X光谱和光吸收曲线。ZrO₂纳米晶簇平均尺寸约7.0nm。室温带隙是3.024eV。     

SnO2纳米晶簇室温带隙测定

实验测定了平均直径６ｎｍ和１０ｎｍ的ＳｎＯ２纳米晶簇室温带隙值，得到其大小分别是３．４９３ｅＶ和３．３０７ｅＶ并与有效质量近似法计算结果进行对比研究。     

小尺寸Au-Ag合金团簇稳定结构的模拟研究

采用微正则分子动力学方法模拟了原子数N=80的7种Au-Ag合金团簇（按原子数比例不同）,得到团簇势能随温度变化关系．结果表明,降温速度对团簇结构的势能影响很大,冷却速度较慢的情况下,形成的团簇势能较低,结构相对稳定．采用相同的降温速度模拟了N=144的7种Au-Ag合金团簇的这种稳定结构,得出各种原子数比例不同的合金团簇的稳定结构具有一定的相似性．     

Pd_3YH分子的结构和热力学函数

对钯和钇原子采用SDD基组,氢原子采用6-311++G**全电子基函数,利用B3LYP方法,得到了Pd3YH分子的基态具有C3V对称性,基态能量为-422.7675a.u..采用朱正和研究小组提出的气固反应热力学函数的近似计算方法,得到了Pd3Y合金吸氢反应1/2H2(g)+Pd3Y(s)=Pd3YH(s)在温度范围298.15~998.15K内Pd3YH(s)的生成热力学函数和Pd3Y合金氢化反应平衡压力.比较Pd3YH(s)、PdH(s)、PbPdH(s)和PdYH(s)的ΔGQ的大小,得到ΔGQPdH(s)ΔGQPbPdH(s)ΔGPQd3YH(s)ΔGPQdYH(s),这说明Pd3Y合金比PbPd合金和纯Pd对H2的吸附能力强,但比PdY合金要弱.     

纳米结构Pd催化剂的制备及其催化活性研究

自制了一种新型Pd/MCM 41非均相催化剂,BET和XRD分析表明其具有长程有序的柱形中孔结构,孔道较为规整,该催化剂在碘苯偶联制备联苯的反应中表现出较高活性.添加Al进入MCM 41骨架,获得Al MCM 41,当Si∶Al的摩尔比值为60时,在14%Pd/Al MCM 41上联苯的得率为41 6%,有望替代传统Ullmann反应中的均相催化剂.     

金属离子掺杂影响TiO2纳米晶簇的光吸收

实验测量掺杂不同金属离子的TiO2纳米晶簇在UV和可见波段的室温光吸收谱.金属离子掺杂明显增强TiO2纳米晶簇的光吸收.TiO2带隙发生红移.光吸收增加量随波长非线性变化.     

Pd(dppm)2的合成表征及其催化性能研究

合成了以双齿膦dppm为配体的金属配合物Pd(dppm)2,通过元素分析、红外光谱、热分析、光电子能谱、多晶粉末衍射等技术对该配合物的结构进行表征;用该配合物制备负载型Pd催化剂,并对其催化性能进行了研究,表明该催化剂对CO催化氧化成CO2的反应具有较好的催化效果.     

丙酮酸酯不对称加氢反应:负载型金属纳米簇合物催化剂中稳定剂和载体的作用

研究了不同稳定剂和不同载体对低温醇-水溶液中还原的铑纳米簇合物催化剂在丙酮酸酯不对称加氢反应中催化性能的影响。结果表明：在负载型铑纳米簇合物催化剂中，载体对催化剂的催化性能有一定的促进作用；体积较大的大分子作为稳定剂，可以有效地防止金属的聚集和沉积，使其在载体表面均匀分散，与没有稳定剂存在的催化剂相比，底物的转化率和对映选择性都有提高。     

Catalytically Active Metal Nanoclusters Inside Cross-linked Functional Polymers:An Overview

1 Results Metal (0) nanoclusters (MNs), “strange morsels of matter“[1], are nanosized systems that are crucial components of industrially relevant catalysts (e. g. NH3 synthesis, catalytic reforming of alkanes, etc.). In recent years MNs have attracted an unprecedented attention among researchers acting in University, Scheme 1 Graphical model for the generation of size-controlled Pd0 nanoclusters inside metallated resins.a) PdⅡ is homogeneously dispersed inside the polymerGovernmental Institutions and ...