一种非对称苯基脒基镁化合物的合成及结构表征

配体(Dipp) N(Li) SiMe3(Dipp=2,6-iPr-C6 H3)与苯腈进行亲核加成反应,再和溴化镁进行复分解反应,得到了五配位金属镁化合物[2,6-lPr2C6 H3 NC(Ph)N(SiMe3)]2Mg(THF) (1),该化合物通过1H NMR,13C NMR和元素分析进行了表征,并用X-ray单晶衍射进行了结构分析.其晶体呈扭曲的三角双锥结构且属于单斜晶系:P21/n空间群,a=11.759 (6)(A),b=28.216 (15)(A),c=14.875 (7)(A),β=96.913(8)°,V=4 900 (4)(A)3,Z=4,R1=0.0871,GOF=0.985.     

金属有机镁化合物[2,6-iPr2-C6H3N（SiMe3）]2Mg（N≡CBut）2的合成及结构

配体(Dipp)N(Li)SiMe3(Dipp=2,6-i Pr2-C6H3)与叔丁腈和溴化镁进行反应,得到了四配位金属镁化合物{(Dipp)N(SiMe3)}2Mg(N≡CBut)2,该化合物的结构用X-ray,1 H NMR,13 C NMR和元素分析进行了表征.     

一种新型氮杂烯丙基锂化合物的合成

以2'-甲基苯乙酮和苯胺为原料,合成N-[1-(2'-甲基苯基)-乙基]苯亚胺(1),经硼氢化钠还原得到了N-[1-(2'-甲基苯基)-乙基]苯胺(2),用正丁基锂去氢后与三甲基氯硅烷反应得到化合物(Me3Si)CH2C6H4CH(CH3)NHPh(3),再用正丁基锂去氢与叔丁腈反应得到了目标化合物LiN(SiMe3)C(CH3)3CCH2C6H4(CH3)CH(Ph)NLi(4),并通过1H-NMR、13C-NMR等技术时产物进行了分析和表征并对化合物(2)进行了X-射线单晶衍射分析.     

非对称胍基化合物[PhNC（NMe2）N（SiMe3）Li（NCBu^t）]2的合成和结构研究

以PhN(SiMe3)Li为原料通过与无a-H的叔丁腈和二甲胺基腈反应得到了非对称胍基化合物[(tBuCN)Li{N(C6H5)C(NMe2)N(SiMe3)}]2,该化合物以二聚体形式存在,其结构用X-ray,1H NMR,13C NMR和元素分析进行了表征.     

均配亚锡脒基化合物的合成、表征及催化

研究了脒基金属锂化合物与氯化亚锡的反应,得到了新型脒基金属锡化合物[N(Ph)CPhN(SiMe3)]2Sn(1),利用单晶X-射线衍射分析,1 H NMR及13 C NMR对所合成的配合物进行了完整的结构表征,并用该化合物对对甲苯异氰酸酯和ε-己内酯聚合的性能进行测试。     

二苯基氧化磷及亚磷锂配位聚合物的合成与结构研究

用HN(CH3)2和LiBun反应制备LiN(CH3)2,然后与对苯二腈加成及随后与一氯二苯基膦反应生成化合物C6H4{1,4-C[N(CH3)2](=NPPh2)}2,再用氧化剂H2O2与此化合物进行反应,得到了离子型超分子化合物C6H4[C(NH2)(NCH3)2]2 2·2[Ph2PO2]-(1)和配位聚合物Li2(Ph2PO2)2[Ph2P(O)H](2),对2的晶体结构进行了测定.锂离子的配位多面体是四面体型,锂离子和氧原子交替连接形成了一维链状配位聚合物.讨论了化合物2产生的原因.     

新型桥联双氨基脒基与环合环己二胺的合成

以1,2-二胺基环己烷为母体,将其与三甲基氯硅烷反应后的产物(1R,2R)-(-)-1,2-(NHSiMe3)2C6H102单锂化后与二甲基二氯硅烷经一步反应合成了一种新型的有机化合物Me2Si[(1R,2R)-(-)-1,2-(NSiMe3)2C6H10]4,并通过1H NMR、13C NMR和MS等进行了表征,化合物2双锂化后与二甲氨基腈在正己烷中反应得到晶形化合物(1R,2R)-(-)-1-Li[NC(NMe2)N(SiMe3)]-2-Li[NC(NMe2)NC(NMe2)N(SiMe3)]-C6H106,结果表明化合物4是一种新型的环状化合物,化合物6是一种特殊的桥联双氨基脒基化合物,并对它们的形成机理进行了研究.     

含N-哌啶乙基取代环戊二烯基配体二价稀土金属配合物的合成、表征及催化性能的研究

用N-哌啶乙基氯C5H10NCH2CH2Cl与1当量的CH3C5H4Na冰水浴条件下在THF中反应,以53%的产率得到C5H10NCH2CH2C5H4CH3(1).用化合物1与1当量的n-BuLi冰水浴条件下在THF中反应,再与2当量的Me3SiC1反应,以86%的产率得到C5H10NCH2CH2C5H3(CH3)(SiMe3)(2).化合物2分别以当量比2:1与化合物[(Me3Si)2N]3LnIII(μ-Cl)Li(THF)3(Ln=Yb,Eu)在甲苯中回流反应,分别以42%和52%的产率得到二价稀土金属化合物{η5:η1-[C5H10NCH2CH2C5H2(CH3)(SiMe3)]}2LnII[Ln=Yb(3),Eu(4)].化合物1,2,3,4经过波谱及元素分析表征确认.研究了配合物3和4作为单一组分催化剂催化己内酯聚合反应的催化活性.     

N-P键氧化裂分及离子型超分子聚合物的荧光

用氧化剂H2O2与化合物{Ar-C[N（SiMe3）2]（=NPPh2）}（Ar=Ph,4-Py）进行反应,得到了离子型和氢键有机超分子聚合物{[Ar-C（NH2）2]（Ph2PO2）}n（Ar=Ph 1,4-Py 2）,改用氧化剂AgSO3CF3,在避光条件下得到配位聚合物{[4-Py-C（NH2）（=NPPh2）]2Ag^＋[SO3CF3]^-}n3,对3的晶体结构进行了表述.讨论了氧化剂对N-P键氧化裂分的影响.测定了聚合物1和2的荧光性质,并讨论了其特有的固体荧光产生的原因.     

含N-吗啉乙基茚基配体镱金属配合物的合成、表征及催化性能的研究

用化合物3-[O(CH2CH2)2NCH2CH2]C9H7(1)与1当量的n-BuLi反应接着再与过量的Me3SiCl反应,以90%的产率得到1-Me3Si-3-[O(CH2CH2)2NCH2CH2]C9H6(2).化合物1、2分别以当量比2:1与化合物[(Me3Si)2N]3YbⅢ(μ-Cl)Li(THF)3在甲苯中回流反应,分别以65%和55%的产率得到二价镱化合物[η5:η1-O(CH2CH2)2NCH2CH2C9H6]2YbⅡ(3)和[η5:η1-O(CH2CH2)2NCH2CH2C9H5SiMe3]2YbⅡ(4).化合物2,3,4经过波谱及元素分析表征确认.研究了配合物3和4作为单一组分催化剂催化己内酯聚合反应的催化活性.     

几个二价稀土金属配合物的催化甲基丙烯酸甲酯聚合反应活性研究

研究了二价稀土金属配合物(η5:η1-C9H6CH2CH2CH2NMe2)2YbII(1),[{η5:η5:η1-(C9H5CH2SiMe2NC4H8)2}EuI2I(μ-Cl)]2[μ-η3:η5:η1:η3:η5:η1-(C9H5CH2SiMe2NC4H8)2].C7H8.(C6H6)0.5(2),and[η5:η1-C9H6CH2SiMe2NC4H8]2YbII(3)催化甲基丙烯酸甲酯聚合活性.探索了催化剂与MMA单体摩尔比、溶剂的极性、温度对MMA聚合反应的影响.     

新型星形聚膦腈基杂臂聚合物的合成

以六氯环三膦、对羟基苯甲醛为原料合成了N3P3(OC6H4-p-CHO)6;经硼氢化钾还原合成了N3P3(OC6H4-p-CH2OH)6;加入一定量的2-溴-2-甲基丙酰溴,部分取代醇羟基,合成N3P3(OC6H4-p-CH2OH)3(OC6H4-p-CH2OCOC(CH3)2Br)3;合成的产物与己内酯(CL)进行开环聚合(ROP),制备含3条聚己内酯(PCL)臂的星型聚合物[N3P3(OC6H4-p-CH2OCOC(CH3)2Br)3(OC6H4-p-CH2O(PCL))3];3臂星型聚合物引发苯乙烯的原子转移自由基聚合(ATRP),合成含3条聚己内酯臂和3条聚苯乙烯(PSt)臂的新型杂臂聚合物[Star-(PCL)3-(PSt)3].通过红外光谱表明,聚合物已成功合成.     

三氟乙氧基铒、钠杂金属簇合物的合成及晶体结构

通过三氟乙氧基钠盐和无水ErCl3以3∶1的摩尔比进行复分解反应,合成了多核烷氧基稀土簇合物[Er6(μ6-O)(OCH2CF3)18][Na(THF)3]2.PhMe,并测定了它的晶体结构:三角晶系,P-3空间群,a=17.879 6(11),b=17.879 6(11),c=12.581 4(11),V=3 483.2(4)3,Dc=1.858 g/cm3,Z=1,F(000)=1 900,T=193(2)K,λ(MoKα)=0.710 70.     

焙烧对自蔓延法制备的CaB_6粉末中氯含量的影响

考察了焙烧温度及焙烧时间对自蔓延法制备的CaB6中氯含量的影响,利用DSC,XRD及SEM等技术对产物进行了表征.结果表明:自蔓延反应产物是由CaB6,MgO及少量的Ca3(BO3)2和Mg3(BO3)2相组成;浸出产物为纯净的CaB6,其质量分数为96.82%,氯残留量为0.36%.随着焙烧温度升高及焙烧时间的增加,CaB6中氯去除率增加;720℃焙烧6 h,CaB6中氯去除率可达80.12%;焙烧温度过高,氯去除率下降,同时CaB6会氧化变质.     

第一个共价键形成的三维冠醚配合物:{[Na(B18-C-6)]6[Pt(SCN)6]}[Pt(SCN)6](SCN)2

合成了新颖苯并18冠6配合物{[Na(B18-C-6)]_6[Pt(SCN)_6]}[Pt(SCN)_6](SCN)_2,通过红外光谱、单晶X-射线衍射对该配合物进行了表征。配合物为三方晶系,空间群为R-3,晶体学数据a=b=1.993 3(3),c=2.976 0(6)nm,α=β=90,γ=120°,V=10.240(3)nm~3,Z=3,D_(calcd)=1.564 g/cm~3,F(000)=4 908,配合物由一个配阴离子[Pt(SCN)_6]~(2-)与一个配阳离子{[Na(B18-C-6)]_6[Pt(SCN)_6]}~(4+)和两个SCN~-阴离子组成,相邻{[Na(B18-C-6)]_6[Pt(SCN)_6]}~(4+)通过Na-O键相互作用形成三维网状结构,[Pt(SCN)_6]~(2-)配阴离子和两个SCN~-阴离子起平衡电荷的作用。     

一维链状冠醚配合物:[Na(18-C-6)]2[Zn(mnt)2]的合成与晶体结构

研究了18冠6与Na2[Zn(mnt)2]的反应,并通过元素分析、红外光谱、单晶X-射线衍射对生成的配合物[Na(18-C-6)]2[Zn(mnt)2]进行了表征.配合物为单斜晶系,空间群C2/c.晶体学数据a=2.2418(6),b=1.1359(3),c=1.9887(6)nm,β=120.391(4)°,V=4.368(2)nm3,Z=4,Dcalcd=1.399g/cm3,F(000)=1 920,R1=0.0362,wR2=0.0560.在固态,配合物中,两个分子通过18冠6氧原子连接形成一维链状结构.     

2,3,4-三氟硝基苯的合成

以2,6-二氯苯胺(A)为起始原料,经四步化学反应合成了2,3,4-三氟硝基苯。A于0～5℃分别与NaNO_2/HCl、HBF_4反应,得到2,6-二氯苯氟硼酸重氮盐(B),产率88.8％;B在155℃分解,生成2,6-二氯氟苯(C),产率91.5％;C在无水Na_2SO_4作用下与HNO_3/H_2SO_4在15℃反应90min,得到2,6-二氯-3-硝基氟苯(D),产率91.5％;D在18-冠-6的催化下与氟化钾在150℃反应12h,重复套用母液,得到2,3,4-三氟硝基苯(E),平均产率62.0％。标题化合物E原总收率达到47.9％,纯度为99.0％。     

As2O3对脐血红系祖细胞HOXB6基因表达的调控作用

目的：探讨脐血造血干祖细胞向红系祖细胞增殖过程中HOXB6mRNA表达及As2O3对HOXB6mRNA表达的影响．方法：①采用外培养技术,以As2O3干扰造血干祖细胞,观察HSPC经促红素诱导后,CFU-E集落生成情况．②采用实时荧光定量HR技术检测造血祖细胞增殖分化过程中HOXB6基因的表达．结果：①造血于祖细胞红系祖细胞增殖过程中,各组细胞HOXB6基因均表达,②与正常对照组比较,As2O3可下调HOXB6基因的表达．结论：①HOXB6可能是造血干祖细胞向红系祖细胞增殖分化中的调控基因之一．②As2O3能下调HOXB6基因的表达．