水的离子积与水的电导率及强酸强碱的中和

从水的离子积和粘度的文献数据出发，得到不同温度下水的极限摩尔电导、电导率及无限稀强酸强碱的中和焓。结果表明：温度从０℃升高到１００℃，无限稀强酸强碱的中和焓将从－６１．０ｋＪｍｏｌ－１变化到－４２．０ｋＪｍｏｌ－１。     

一种新的水离子积常数的测定方法

本文提出一种新的用电化学的方法测定水的离子积常数实验方案，实验表明，用该方法此较简便、其结果与其它测定方法所得的结果吻合，因此，该实验方法是测定水的离子积常数的一种新方法。     

氨基酸离子液体BMIGlu的燃烧焓研究

通过离子交换法,由BMIC(氯化-1-甲基-3-丁基咪唑)出发,首先合成了碱性离子液体中间体BMIOH,然后利用酸碱中和反应除水得到了新型的氨基酸离子液体BMIGlu(谷氨酸基-1甲基-3-丁基咪唑盐),并使用HWR-15型恒温微机热量计测定了这种离子液体的恒容燃烧能△CE,进而得到了BMIGlu离子液体的标准摩尔燃烧△CHθm焓,并进一步计算得到其标准摩尔生成焓△fHθm=1891.71 kJ·mol-1.估算方法简便易行,可以得到难以测得的热化学数据,并可用于其它离子液体的热化学研究中.     

关于“摩尔电导率”的说法、定义及其有关公式的讨论

本文认为目前有的物化教材对“摩尔电导率”的说法、定义不确切,而有关公式的推导和结论亦不准确,并就有关问题提出自己的看法。     

离子液体在水、乙醇及其混合物中的电导率测定

用电导率仪测定了298.15 K条件下多种离子液体,即1-甲基-3-乙基咪唑溴([Emim]Br)、1-甲基-3-丁基咪唑溴([Bmim]Br)、1-甲基-3-丁基咪唑氯([Bmim]Cl)、1-甲基-3-丁基咪唑氟硼酸盐([Bmim][BF4])、1-甲基-3-甲基咪唑磷酸二甲酯([Mmim][DMP])、1-甲基-3-乙基咪唑磷酸二乙酯([Emim][DEP])、1-甲基-3-丁基咪唑磷酸二丁酯([Bmim][DBP])以及醋酸钾(KAc)在水、乙醇及其混合溶剂中的电导率数据。结果表明,室温离子液体的电导率顺序为：[Bmim][BF4]>[Mmim][DMP]> [Emim][DEP]> [Bmim][DBP],该顺序与离子液体的黏度成反比。离子液体在水中的电导率的次序大致为[Emim]Br>[Bmim]Cl[Bmim]Br[Bmim][BF4]>[Mmim][DMP]>[Emim][DEP]> [Bmim][DBP]。离子液体在水中的电导率高于在乙醇中的电导率,且电导率随浓度的增加均先升高后降低。与醋酸钾相比,溶剂变化对离子液体电导率的影响要小得多。离子液体[Mmim][DMP]和[Emim][DEP]能显著提高乙醇水溶液中乙醇的相对挥发度,且盐析作用[Mmim][DMP]> [Emim][DEP],这与在混合溶剂中电导率的大小次序是一致的。     

应用模式耦合理论和平均球近似理论计算离子极限摩尔电导率

在模式耦合理论中,引入迁移数提出了一种新方法.LiPF6, LiClO4, LiBF4, LiCF3SO3, Li(CF3SO3)2- N,LiC4F9SO3, 和 LiAsF6 在PC(propylene carbonate), (-GBL ((- butyrolactone), PC(propylene carbonate)/EMC (ethylmethyl carbonate),and PC(propylene carbonate) /DME(dimethoxyethane) 中的离子极限摩尔电导率未引入任何调节参数用该法进行了计算.计算结果与上世纪90年代文献中采用经验公式计算得出的结果或根据电化学电池法得出的结果或本世纪初在更宽浓度范围内用平均球近似理论考虑离子大小及缔合情况之后的结果接近.     

关于离子生成焓的相对值与绝对值

本文总结了关于离子生成焓教学中的体会,讨论离子标准生成焓的相对值与绝对值问题,并介绍离子标准生成焓绝对值的计算.     

298K时DyCl3在DMF和水混合溶剂中无限稀释摩尔电导率的测定

在298K时测定了DyCl3在DMF和水混合溶剂中的电导率,根据λ一(k液-k济)×10-3/c公式求得DyCl3的摩尔电导率λ值,按公式λ=λ0(1-β√c)作图外推求得DyCl3在DMF和水混合溶剂中的无限稀释摩尔电导率λ0值.     

KI/LiCl/LiBr-水-乙醇三元体系电导率特性研究

基于逆向电渗析原理的热-电转换循环要求工作溶液有较强的导电性和尽可能低的热分离能耗.因此利用低汽化热的乙醇部分替代高汽化热的水来降低电解质溶液热分离过程的能耗.为了了解不同电解质在电解质+乙醇+水三元体系中的电导率特性,应用电导率仪在20~40℃测定了KI、LiCl与LiBr分别在水与乙醇质量比为2∶8和3∶7的溶剂中不同浓度下的电导率,讨论了温度、浓度、溶剂组成对电解质溶液电导率的影响.结果表明:在测试范围内,电解质溶液的电导率随浓度、温度的升高而增加,而且溶液浓度越高,温度对其电导率的影响越大;不同温度条件下同一溶液体系的电导率随浓度变化趋势相同;增加溶剂中水的比例会显著地提高电解质溶液电导率.     

完全图强乘积的强半径和强直径

首先证明2个非平凡完全图强乘积是完全图且具有强定向性,然后确定了完全图强乘积的最小强半径和最小强直径的精确值,给出了最大强直径和最大强半径的范围.最后通过利用强乘积的结合性,将上述结论推广到多个完全图的强乘积.     

强乘积图的连通度和边连通度

研究了两个图G1和G2的强乘积图G1(□×)G2的连通度和边连通度,这里证明了λ(G1(□×)G2)=min{λ1(n2+2m2),λ2(n1+2m1),δ1+δ2+δ1δ2},如果G1和G2都是连通的;还证明了κ(G1(□×)G2)=min{δ1n2,δ2n1,δ1+δ2+δ1δ2),如果G1和G2都是极大连通的.其中,ni,mi,λi和δi分别表示Gi(i=1,2)的阶数、边数、边连通度和最小度.     

无隔膜电解合成乙醛酸研究

研究了无隔膜电解草酸法生产乙醛酸的工艺,使用性能优良的新型阳极材料钽铱电极,并对电解工艺进行了优化。结果表明：在电解温度为20℃,电流密度为350A／m^2,使用钽铱电极,电解草酸饱和溶液8h后,乙醛酸产率达81％,该法具有装置简单、耗电低、电解液不受污染、阳极材料使用寿命长、产品纯度高等优点。     

钛硅催化剂的酸碱改性处理

在甲醇－水体系中进行丙烯环氧化反应时，丙烯与双氧水在骨架钛上生成环氧丙烷，TS－1中含有的微量酸中心能够导致环氧丙烷与溶剂反应生成丙二醇，1－甲氧基－2－丙醇和2－甲氧基－1－丙醇，还能促进双氧水的分解，降低双氧水的有效利用率，这种酸中心主要来自于TS－1中硅羟基，配位不饱和的Ti^4 产生的L酸中心与微量铝产生的B酸中心，考察了TS－1催化的丙烯与双氧水环氧化过程中的酸碱效应，以及微量添加物的作用，结果表明：添加微量钠盐（Na2CO3或NaSO4)或NH4OH可以明显提高环氧丙烷选择性，采用氨水作为微量添加物能够明显提高催化剂的稳定性，酸处理无法脱除催化剂中微量铝，反而引入了部分酸中心，结果导致环氧丙烷选择性下降。     

超临界水降解聚丙烯及产物表征

目的研究聚丙烯在超临界水中的降解过程及降解产物。方法在温度480℃、压力42MPa和反应时间60 m in的条件下,在一间歇式的管式反应器中进行超临界水降解聚丙烯,采用GC/MS对降解产物进行表征。结果聚丙烯在超临界水中降解为甲烷等气相产物和苯系芳类液相产物。结论采用超临界水可将聚丙烯完全降解,为塑料固弃物的资源化开辟了一种新的方法。     

Experimental investigations on validity of moving chemical reaction boundary equation for the strong acid -weak base system with an excess of potassium chloride

A moving chemical reaction boundary (MCRB) is formed by the weak alkali NH3*H2O and strong acid HCl with an excess of potassium chloride as background electrolyte. The experimental results are compared with the predictions in accordance with the moving chemical reaction boundary equation (MCRBE). If the MCRB is cathodic, the experimental results are in agreement with the predictions by the MCRBE. However, if the MCRB is anodic, the experimental results significantly deviate from the predictions of the MCRBE. A corrected MCRB equation is proposed for such conditions. The findings are evidently different from those in our early reports(J. Chromatogr. A, 891 (2000): 337～347; 907 (2001): 347～352; 922 (2001) 283～393). This study is of obvious benefit to capillary electrophoresis and isoelectric focusing.     

高质量、高节能的锻(轧)余热等温正火新技术

针对合金渗碳钢锻(轧)件,研发了一种新的利用锻造余热等温正火热处理工艺。这种新工艺必须精确控制6个参数(1.预冷Ⅰ;2.预冷Ⅱ;3.等温前的最小冷却速度;4.等温前的最低冷却温度;5.等温保持温度;6.等温保持时间),这些参数可以使用研发的专家系统,在生产线上实现精确控制,从而确保正火各项技术要求得以实现。由于可以大量节能(每吨钢件可节电约400 kW.h)和处理产品质量优异,因而是汽车等渗碳钢件最佳的预先热处理。