二氧化钛负载硝酸铜催化氧化醇为醛,酮

二氧化钛负载硝酸铜催化氧化醇为醛、酮陈宁，严世强，任兴绒，张玉兰（兰州大学化学系，兰州７３００００）醇氧化成醛、酮是有机合成和精细化工中应用相当广泛的一类反应。从前人们多采用铬酸或硝酸的水溶液等液体氧化剂将醇氧化成醛、酮，但因反应条件苛刻，副产物较多...     

钨硅酸催化合成缩醛(酮)

研究了以钨硅酸为催化剂,由醛(酮)与醇直接反应制缩醛(酮),适宜的反应条件为:醛(酮)与醇的物质的量比为1:2.5(mol/mol),每摩尔醛(酮)用催化剂0.5g,以环己烷为带水剂,后处理简单,无“三废”污染。     

3－乙酰基酚酮与TMB等芳醛缩合反应的研究

本文探讨了３－乙酰基酚酮与ＴＭＢ等芳香醛的羟醛缩合反应．３－乙酰基酚酮与ＴＭＢ、丁香醛、胡椒醛等取代醛反应分别生成３－［３，４，５－三甲氧基］肉桂酰基酚酮、３－［４－羟基－３，５－二甲氧基］肉桂酰基酚酮、３－［３，４－亚甲二氧基］肉桂酰基酚酮，与桂皮醛反应生成３－［５－苯基－２，４－戊二烯酰基］酚酮等四种新化合物．其结构经红外光谱、核磁共振谱及元素分析得以证实     

含烯丙基的新型全氟环丁基芳基醚聚合物的合成

全氟环丁基芳基醚聚合物因其良好的热和化学稳定性、优异的加工性能而受到关注。然而,商业化酚类化合物种类有限,且部分功能性基团在三氟乙烯基芳基醚的制备和热环化聚合条件下不能够稳定存在,使全氟环丁基芳基醚聚合物的发展受到了阻碍。本文以课题组所开发的PFCB-OH-xx为初始聚合物,通过简单的亲核取代反应,成功合成了含烯丙基的新型全氟环丁基芳基醚聚合物(PFCB-O-Pbe-xx)。该类聚合物可作为全氟环丁基芳基醚聚合物后功能化的前体。利用1H NMR、19F NMR和FT-IR证实了聚合物的结构。DSC和TGA测试表明:所得聚合物具有良好的热性能。此外,利用DSC研究了PFCB-O-Pbe-xx的热交联过程。     

Grignard试剂在有机合成中的运用

格氏试剂在有机合成中的运用非常广泛。它能与含活泼氢的化合物反应生成烃；与醛、酮反应生成醇；与羧酸衍物反应生成酮。因此，有关格氏反应的研究及应用对化工生产工艺的改革和发展有较重要意义。     

叔丁基二硅氧烷(~tBu_2SiX-O-SiX~tBu_2,X=H,Br)的合成及表征

在氢化钠作用下,以二叔丁基硅醇与二叔丁基氯硅烷的反应为关键步骤,合成了具有大位阻取代的二硅氧烷化合物.反应条件温和,产率高,方法可靠.     

叔丁基二硅氧烷（^tBu2SiX—O-SiX^tBu2，X=H，Br）的合成及表征

在氢化钠作用下,以二叔丁基硅醇与二叔丁基氯硅烷的反应为关键步骤,合成了具有大位阻取代的二硅氧烷化合物．反应条件温和,产率高,方法可靠．     

甲氧基甲苯阳离子基的形成及反就研究

通过对一些甲氧基甲苯化合物与过硫酸铵，全氟酰基过氧化物的热反应，以及与三氟甲基苯基酮在紫外光照下反应的研究，发现这些反应的速率及其生成的产物在很大程度上取决于取代甲苯的结构，氧化剂的性质和反应条件。     

甲氧基甲苯阳离子基的形成及反应研究

通过对一些甲氧基甲苯化合物与过硫酸铵、全氟酰基过氧化物的热反应，以及与三氟甲基苯基酮在紫外光照下反应的研究，发现这些反应的速率及其生成的产物在很大程度上取决于取代甲苯的结构、氧化剂的性质和反应条件。     

树脂负载铬酸氢根氧化试剂的制备及其对醇的氧化作用

合成了负载铬酸氢根的季铵盐树脂，研究了负载铬酸氢根的季铵盐树脂作为一种氧化醇为醛的氧化剂，在不同温度、不同时间、不同溶剂和不同的树脂与醇的投料比对苯甲醇的氧化作用。在优化反应条件下，即以苯为溶剂，树脂与醇的摩尔比为3．0，反应回流12h，产物苯甲醛产率达65％。并考察了该种氧化剂对肉桂醇、环己醇、丙烯醇、丁醇的氧化效果。实验结果表明，铬酸氢根季铵盐树脂是一种氧化醇为醛或酮的有效选择性氧化剂。     

无机色层分析法Ⅱ—低级脂族醇类作为纸型层析阳离子的展开剂

Bentley 等曾用可以与水混和的脂族醇类作为层析氨基酸的展开剂。他们发现各氨基酸的 R_f 值随醇分子中碳原子数的增大而减小。Lederer 对无机阳离子会作了相似的实验,得到类似的结果。Sommer 在他最近的著作中也提起过这一问题。但 Lederer 的报告中仅用过乙醇、异丙醇、正丁醇和正戊醇等四种醇。Sommer 也没有用此戊醇更高的同系物。本文作者用十四种不同的低级脂族醇分别使各种阳离子在滤纸上展开,观测了它们的移动率。     

苯并－15－冠－5用作气相色谱固定液的色谱性能研究

研究了苯并－１５－冠－５用作气相色谱固定液的热稳定性、化学稳定性、极性、选择性和使用温度范围等色谱性能，并初步探讨其分离机理。将苯并－１５－冠－５直接涂渍在１０２白色担体上制备而成的填充柱，能在较低的柱温下，对Ｃ＿１－Ｃ＿６脂肪醇、Ｃ＿１－Ｃ＿６脂肪酸乙酯和乳酸乙酯以及其它有机混合物进行良好的色谱分离。     

单异丙基铝酸酯的合成,表征和性质

合成了４种新的单异丙基铝酸酯，分子量测定表明它们在苯中的缔合度为１．６～１．８，红外光谱推定存在铝配位数为５和６的二种双体，化合物的水解及热分解稳定性比短链的单异丙基铝酸酯稳定．比较讨论了这类化合物与相应的单异丙基二核铝酸酯在结构和性质上的异同．     

GC-MS分析确认乙酸诺卜酯氧化反应产物的结构

三氧化铬酸性水溶液氧化乙酸诺卜酯反应中的主要产物是4-(1-甲基-1-羟基乙基)-1-环己烯-1-乙醇乙酸酯和4-(1-甲基-1-羟基乙基)-1-环己烯-1-乙醇,通过GC-MS分析确定了反应产物中其他几个GC含量相对较高的组分,主要是3组异构体:2,3-环氧乙酸诺卜酯、1-羟基-2,3-环氧乙酸诺卜酯和5-羟基-2,3-环氧乙酸诺卜酯.分析结果表明反应主要是四元环开裂,并进一步水合,另外伴有少量双键环氧化的产物,这些环氧化的产物还可进一步在C1和C5处发生叔氢氧化.     

苯基环己烷类液晶的合成和性能——Ⅰ.4-正烷基-1-(4-取代苯基)环己烷类

以环己烯和酰氯反应首先制得4-正烷基-1-苯基环己烷(C_3,C_5,C_7),再用溴化法和碘化法合成4-正烷基-1-(4-溴代苯基)环己烷(C_3,C_5)和4-正烷基-1-(4-碘代苯基)环己烷(C_3,C_5,C_7)。以碘化物为中间体合成4-正烷基-1-(4-氰基苯基)环己烷(C_3,C_5,C_7)。经元素分析、红外、质谱、核磁共振鉴定,上述化合物结构正确,相变温度与文献相符,产率也高。用气相色谱对顺反异构体作了分析,并对反应机理作了初步探讨。     

磁场效应对含砷工业废水萃取的影响

通过萃取时间、温度、pH值的变化来考察含砷工业废水磁化前后,磁场效应对萃取砷的影响·试验直接选用双二-乙基己基磷酸作为萃取剂,并加入少量的磷酸三丁脂和磺化煤油在硫酸体系中萃取砷·含砷工业废水经磁化预处理后,可以提高砷的萃取率,并能有效地改善砷的萃取行为,同时也改变了废水中其他杂质的萃取分配比·含砷工业废水通过萃取富集后,可以用电解沉积或水合肼还原出单质砷·经萃取净化后的含砷废水可达到国家排放标准·此外,该工艺技术可以为其他含有毒、有害工业废水的净化处理提供新的研究领域·     

叔戊烯合成甲基叔戊基醚的反应动力学

以催化裂化(FCC)汽油中分离出的C5馏分为原料,用修正的UNIFAC方法计算反应体系中的组分活度,并对活度模型和浓度模型进行比较.分别采用R-E机理和L-H机理对甲基叔戊基醚(TAME)的醚化过程进行研究,得出R-E机理模型较优.在模型建立的过程中用复合型法和非线性最小二乘法估算动力学参数.结果表明:对于非理想体系,用活度代替浓度进行动力学研究是正确的,所得R-E模型能够准确地验证平衡转化率及醚化反应结果.     

应用Hildebrand参数法计算C_3、C_4炔、烯烃的溶解度及其选择性考查

本文在简要介绍溶解度参数(Hildebrand参数)的基础上应用Hildebrand参数及其相关经验公式,计算了乙炔(A—C_2H_2),甲基乙炔(M—C_3H_4),丙二烯(P—C_3H_4),乙烯基乙炔(V—C_4H_4),在二甲苯(Xylene)中的溶解度,并将乙炔的溶解度同后三者进行了比较,其比值定义为选择性。讨论了用选择性作判据,判断能否用二甲苯作为分离浓乙炔中C_3、C_4炔,烯烃的吸收溶剂。以上四种气体在二甲苯中的溶解度,本文还提供了两种不同测定方法的实测值。     

吡咯和吡啶火焰中含氮燃烧中间体的探测

利用同步辐射(SR)和分子束质谱(MBMS)研究了两种含氮燃料(吡咯和吡啶)分别在贫燃和富燃条件下的4个低压预混火焰.通过测量光电离质谱和扫描光电离效率谱(PIE),鉴别了火焰中的燃烧中间体的化学结构.结果表明在富燃火焰中容易产生乙炔(C2H2),而在贫燃火焰中则更容易形成一氧化氮(NO)/甲醛(HCHO).在4个火焰中同时观察到了HCN、C2H4、C3H4、C2H2O、HNCO、C3HN、C3H3N、C3H5N、C4H3N和C6H6等稳定中间体以及CH3、C3H3和C2H2N等自由基.     

金刚石和氮化碳涂层刀具加工高硅铝合金

为提高硬质合金刀具加工高硅铝合金的生产率及使用寿命,文章采用金刚石薄膜刀具和氮化碳涂层刀具来对比硬质合金刀具加工高硅铝合金的加工性能;试验结果表明,金刚石薄膜刀具干切削加工的表面粗糙度值较小,氮化碳涂层刀具干切削高硅铝合金与金刚石薄膜刀具相比,积屑瘤较小,是适合加工高硅铝合金的刀具材料。