s-p-d-f杂化轨道(Ⅱ)

Ⅰ引言八面体型六价键函数,对于解释正八面体型的分子或络离子的构造极为有用.PaulingHultgren 和唐敖庆等人会先后导出了具有 s,p 和 d 性格的八面体型六价键函数,在s—p—d—f杂化轨道(Ⅰ)一文中,作者会建议一种简单而可普遍应用的造 s—p—d—f键函数的方法。在本文中,作者利用此法对八面体型六价键函数作了一般的处理,在处理过程中得到了     

s-p-d-f杂化轨道(Ⅰ)

Ⅰ引言现代的化学键理论,在处理分子结构问题上,已取得了很多成就。目前,电子配对法和分子轨道法是处理分子结构问题常用的两种方法,其中电子配对法的假定与化学家所熟知的价键概念相一致,所以用的比较普遍。在解释分子的几何构型和共价键的方向性方面,电子配对法的杂化轨道理论,显德更为重要。Pculing。首先造出「等性键函数」,后来,Slater。Hultgren、Eimball、Kuhn、Duffey、Torkington 等人做了很多的补充与推广。我国化学家唐敖庆教授,在这方面亦有特殊的贡献。     

轨道分裂和杂化轨道

本文根据文献[2]求解p、d轨道在配位场中分裂.再通过求极大值,确定分裂后的每类轨道极大值的方向,然后就可选择在杂化轨道方向上有极大值的轨道集合作为构成杂化轨道的原子轨道的基,根据归一化条件、能量近似原则进行组合,即可确定构成杂化轨道的原子轨道.     

C_(4v)ML_5分子片的杂化轨道和轨道相互作用

从等瓣类似原理出发,利用分子电子结构的分子片观点,作者提出用“前线杂化轨道”来描述分子片的特征杂化轨道,它具有高度的方向性,反映分子片的电子结构、成键特征和反应性能。本文介绍了一种确定分子片的前线杂化道(Frontier Hybitad Orbital,简记成FHO)的计算方法,应用该方法研究了一系列C_(4v)ML_5分子片的杂化轨道和轨道的相互作用,着重讨论了由ML_5分子片构成的分子M_2L_(10)(如Mn_2(CO)_(10)、Mn_2Cl_(10)~(4-)等)和XM_2L_(10)(如HCr_2(CO)_(10)~-)中的M-M键的性质,解释了HCr_2(CO)_(10_~-离子中的Cr-H-Cr的稳定结构不是直线而是弯曲的,其键角为150°左右。     

对称性和杂化轨道

杂化轨道的研究常采用量子化学方法。本文从每类原子轨道的总电子云图象的对称性出发,对常见的S—P—d杂化轨道,根据杂化方式,即可确定构成杂化轨道的原子轨道和分子的立体构型。对于等性杂化轨道,还可确定杂化轨道函数。 鲍林和斯莱脱在1931年首先提出杂化轨道理论。开始仅属于VB理论的范畴。后来,MO法中的定域轨道模型也取杂化轨道为组合基函。目前,杂化轨道理论对于研究多原子分子结构还是十分重要的。近年来,人们用图解法来研究杂化,不仅直观,容易掌握,而且也能揭示出问题的实质。     

雙锥构型杂化轨道

具有双錐构型的分子中的中心原子的杂化性质,已有不少人进行了讨论。pauling首先将杂化引进正八面体构型分子或离子的中心原子,得到四角双錐的杂化性质后;1940年,Kimball自群论分析的方法,较全面地分析了各种具有双錐构型的杂化类型。以后又有,Duffy具体地处理了三角双錐,五角双錐的杂化,唐敖庆也讨论了三角双錐及五角双錐的杂化性质。1958年,孙聚昌又以不同的处理方     

S—p—d—f杂化轨道(Ⅲ)

应用造s-p-d-f杂化軌道的方法,造出了一套双錐型七价键函数。可用来解釋IF_7分子的几何構型。     

S—p—d—f杂化轨道(Ⅳ)

应用造s—p—d—f杂化軌道的方法,造出了多组键角等于60°的稜錐型三价鍵函数,其中p~(3/5)d~(12/5)及s~(1/3)d~(8/3)杂化軌道,对于解释正四面体型的P_4和As_4分子的构造似較合用。     

杂化轨道波函数的确定方法

介绍了等性sp、sp^2、sp^3杂化轨道波函数和不等性s-p杂化轨道波函数的推求方法。     

杂化轨道理论的研究——[Ⅰ]s—p杂化轨道的正交性

对于s—p 杂化,本文直接论证了各杂化轨道间的正交关系,就是两矢量间的垂直关系。即使是四维空间中sp~3杂化的情况,也可以算出或画出任二sp~3矢量间的90°夹角.关键在于讨论正交关系时,总可以撇开其他的矢量,任取二个矢量进行考察,使问题得以简化.各杂化轨道的极大值指向之间不相互垂直的原因,就在于s 轨道无确定的指向.文中定义了一个“翘起角”以说明空间关系,进一步明确了键角关系的计算方法,原则上仅决定于不含s 成份(纯p 轨道)的矢量关系。     

杂化轨道理论教学问题讨论

从不同侧面讨论了不等性杂化的界定方法与判断原则；分析了简单共价分子中端配位原子杂化成键的合理性。     

中心原子σ型杂化轨道的讨论

本文根据群论的基本原理，介绍了已定空间构型多原子分子（离子）的中心原子σ型杂化轨道多种组合方案的具体作法，对周期系中各周期元素进行了具体的分析和讨论，给出了其形成比较常见的几类空间构型的分子（离子）时，可能采取的轨道杂化方案。     

各类杂化轨道及缺电子多中心键轨道图

本文给出了严格意义上的各类杂化轨道及硼氢化物中的缺电子多中心键轨道图，并对其特点予以说明，使这方面的工作定量化。     

构成σ—杂化轨道的原子轨道

本文以S、P、d轨道的杂化为例,从一个或几个原子轨道电子云整体图象的对称性出发,再结合考虑能量近似原则和归一化条件,根据分子的立体构型,就可得到构成σ—杂化轨道的原子轨道类型.杂化轨道理论的研究常采用量子化学方法（1—4）。目前，杂化轨道理论对研究多原子分子结构及其性质还是十分有用的。但要推导杂化轨道函数，首先要用群体方法⑥来确定构成杂化轨道的原子轨道，这种方法既要利用群论知识、同时也不直观。本文从一个或几个原子轨道电子云整体图象的对称性出发，讨论了构顾σ——杂化轨道的原子轨道，既σ轨道的杂化方案。对于常见的S-P--d杂化轨道，本文所得到的结论不仅与群论方法完全相同，同时方法直观，物理意义明确，容易掌握。     

单壁碳纳米管中π轨道倾角对杂化轨道的影响

根据轨道杂化理论以及碳纳米管的几何结构,计算了(n,0),(n,n)和(n,m)3种单壁碳纳米管的杂化轨道,并给出了s轨道成分和p轨道成分与π轨道倾角的关系.     

无机化合物的几种杂化轨道成键方式

<正> 自1931年鲍林提出杂化轨道的概念以来,随着化学键理论研究不断深入,杂化轨道理论获得了相当大的发展,已成为现代化学键理论重要内容之一。它较好地解释了许多仅用电子配对法不能说明的分子结构和稳定性事实,进一步发展了价键理论。     

杂化轨道的成键能力与键能

从杂化轨道的成键能力出发,讨论了成键能力与键强度关系,得出了影响键能大小的因素 .     

无机化合物的几种杂化轨道成键方式

本文介绍和讨论了无机化合物中广泛存在的杂化轨道成键现象。着重介绍了中心原子用二次杂化轨道、双重杂化轨道、双组杂化轨道组成无机物这一不易为人注意的成键情况,给出了相应轨道的数学解析式和示意图。以期引起同行的注意,在教学和科研的过程予以应用和探讨。