聚甲基丙烯酸三丁基锡酯的溶液性质和分子链柔性

1 引言甲基丙烯酸三烷基锡酯类聚合物同志在分子链上具有锡原子而产生了一系列特殊的溶液性质。例如,聚甲基丙烯酸三甲基锡酯(PTMTM)能溶解在醇类和极性溶剂中,而不溶于非极性溶剂,聚甲基丙烯酸三丁基锡酯(PTBTM)能溶解在非极性溶剂,却不能溶于极性溶剂,而聚甲基丙烯酸三乙基锡酯(PTETM)既能溶解在极性溶剂、又能溶解在非极性溶剂中。锡原子上的取代基对这类聚合物的三维溶度参数有显著影响(见表1)。又如聚甲基丙烯酸三烷基锡酯类聚合物与相同分子量的聚甲基丙烯酸烷基酯或芳基酯相比较,有较     

生物降解材料聚乙醇酸的相容性参数

目的:测定聚乙醇酸的三维溶解度参数、聚乙醇酸与其他溶剂间的相互作用参数和溶度参数距离.方法:采用溶解度法考察聚乙醇酸在溶剂中的溶解性能,为获得准确的物性数据,使用36种溶剂进行实验研究.根据溶解结果,用优化法计算了聚乙醇酸的三维溶解度参数,获得了聚乙醇酸和36种溶剂之间的相互作用参数和溶度参数距离.结果:三维溶解度参数的色散力分量δ_d、极性力分量δ_p、氢键力分量δ_h和总溶解度参数δ值分别为:17.35、8.66、9.87、21.76(MPa)~(1/2),聚乙醇酸和36种溶剂之间的相互作用参数和溶度参数距离列在正文表中.结论:相互作用参数结果与Flory-Huggins高分子溶液理论的互溶标准完全一致,说明优化法获得的三维溶解度参数是准确可信的.     

沉淀聚合制备P( PETA - St)微球中溶剂对微球形成的影响

以季戊四醇三丙烯酸酯(PETA)和苯乙烯(St)为单体,在系列二元混合溶剂中用沉淀聚合法探讨制备P(PETA St)微球的实验条件.选择不同溶剂,调整两种溶剂的体积比来改变其三维溶度参数,并对制备的聚合物微球进行表征.结果发现:以甲醇和乙醇或者甲醇和乙酸乙酯为二元混合溶剂时,只有当混合溶剂的极性溶度参数δp和氢键溶度参数δh的值分别在8.8～12.3 MPa1/2和17.0 ～22.3 MPa1/2之间时才能形成微球,而混合溶剂的色散溶度参数δd变化不大;以水和丙酮为混合溶剂时δp和δh的值分别在11.5～16.0 MPa1/2和14.1～42.4 MPa1/2范围内时,可以获得形貌较规则的P(PETA -St)微球.由此推断,P(PETA -St)微球的形态主要由混合溶剂的δp和δh值决定.     

有关物质溶解性的理论解释和估计

物质在溶剂中的溶解现象,似乎是一种简单的现象,实际上是一个极为复杂的问题。长期以来,许多化学工作者对这个问题进行了研究和探讨,对物质溶解于溶剂时的相似相溶现象,即离子键化合物易溶于极性溶剂、非极性溶质易溶于非极性溶剂的现象,提出了下列的理论解释和热力学估计。     

新型偶氮苯基团凝胶因子的合成及其光响应行为

设计合成了两种新型偶氮苯类凝胶因子Azo-1和Azo-2，两者均能在多种有机溶剂中形成稳定凝胶. 利用扫描电子显微镜观察凝胶的显微结构，发现随着溶剂极性增大，凝 胶纤维束直径有所增大. 采用Hansen溶度参数对凝胶性能进行分析，形成凝胶的溶剂集中 分布在Hansen空间的一定区域，凝胶的Tgel主要受色散参数的影响. 通过紫外-可见吸收光谱考察了凝胶因子在稀溶液及凝胶状态的光谱性质，在溶液中Azo-1的偶氮苯基团的光致 反-顺异构转变速度远快于Azo-2，仅Azo-1在四氢呋喃和三氯乙烯等溶剂中表现出光致凝胶-溶胶的转变. 光照前后的凝胶微观形貌结构发生显著的改变. 通过Hansen溶度参数分析发现，能够发生光致相转变的溶剂在Hansen空间基本处在同一直线上.     

丁二酸系聚氨酯弹性体的研制

合成了一种新系列丁二酸多元醇聚酯，并用它合成出耐酮类溶剂的聚氨酯弹性体。考察了聚酯多元醇结构、多异氰酸酯种类、扩链剂种类及合成工艺对聚氨酯弹性体机械性能和耐溶剂性能的影响。     

溶剂萃取中稀释剂的选择

用溶剂极性经验参数ＥＴ表征溶剂的极性,提出了萃取体系中稀释剂选择的一般原则,解决了目前盲目选择稀释剂的问题。     

用3种参数分析关于有选择性的化学反应的溶剂效应

根据Curtin-Hammett原理, 反应产物的选择性与迁移状态的自由能稳定性的不同或者是决定选择性阶段的结构有关，因此溶剂分子对酶反应的影响可以认为是由于其在迁移状态时引起了酶的构型的改变.由于酶与溶剂的相互作用（例如静电力、氢键、粘结压力和疏水作用等）会引起酶蛋白质的构型改变，所以文章从溶剂极性、粘结压力、疏水性3个方面选出了3种参数来描述溶剂效应，分别是表示溶剂极性的介电常数的柯克伍德参数［(-1)/(2+1)］、表示溶剂粘结压力的溶度常数的平方，和表示溶剂的疏水作用的分配系数log P.通过3参数线性回归法，得出了经验式ln =a［(-1)/(2+1)］+b2+clog P+d，这里表示产物间的比值.这个经验公式被应用到了一些关于有选择性的酶催化反应和有机化学反应中，得到了相关系数高达0925～0998线性拟和.因此，该经验式可以成为研究有选择性的非极性有机反应和酶催化反应的溶剂效应的有效工具.     

含氮量、温度、有机溶剂对硝化纤维素溶液特性黏度的影响

通过乌氏黏度计测试了硝化纤维素溶液的特性黏度,以凝胶渗透色谱(GPC)对硝化纤维素的分子量及分子量分布进行了表征,研究了含氮量、溶液温度、有机溶剂对硝化纤维素溶液特性黏度的影响。结果表明:随着硝化纤维素的含氮量上升,其特性黏度逐渐增大,但当其含氮量继续上升到一定值时,其特性黏度反而减小;硝化纤维素的含氮量对其特性黏度的影响实际上体现在其分子量对特性黏度的影响上,硝化纤维素的特性黏度与其分子量具有一定的依赖性关系,其特性黏度随硝化纤维素分子量的增加而增大;温度越高,硝化纤维素的特性黏度越小;溶剂极性越小,其特性黏度越大。当硝化纤维素溶解于DMF溶剂中时,其分子链具有一定的刚性。     

聚甲基丙烯酸长链酯溶液性质的研究

合成了四个甲基丙烯酸长链酯单体及其聚合物(PMA-6,-7,-8和-14).确定聚合物在正庚烷中30℃时[η]=KM~α的参数K 和α,确定Huggins 常数岛R_H.发现α随酯基增长而增大,而R_H 则减少,均反映溶剂化作用随酯基增长而加强,使高分子链扩展,与PAMA 的溶度参数δ_P 变化趋势相吻合.当聚合度相同时,〈r~2〉1/2的大小顺序是:PMA-14>PMA-8>PMA-7>PMA-6与上述结果相符.特征比C_∞随酯基增长而增大,是侧链位阻增大造成.C_∞在正庚烷中的数值比在极性溶剂中的数值大,是非极性溶剂有利于酯基中碳链的溶剂化造成的.     

热塑性聚氨酯弹性体黏合剂的加工流变性能研究

利用转矩流变仪研究了不同硬段质量分数的热塑性聚氨酯弹性体黏合剂在不同加工条件下的流变性能,表征了加工后热塑性聚氨酯弹性体黏合剂的力学性能.实验结果表明,加工工艺对热塑性聚氨酯弹性体黏合剂的流变性能有显著影响,其平衡转矩随着加工温度和转速的提高呈下降趋势.加工工艺对热塑性聚氨酯弹性体黏合剂的力学性能也有一定的影响,加工温度和转速的提高使其拉伸强度降低,而延伸率则随着加工温度的提高有所增加.     

室温固化高强度聚氨酯弹性体的研究

研究了室温固化聚氨酯弹性体的合成工艺,探讨了多元醇低聚物、分子量、异氰酸根含量和扩链系数对聚氨酯弹性体力学性能的影响.使用聚酯多元醇CMA-24和TDI100合成聚氨酯预聚体,异氰酸根(NCO)含量为3.6%,扩链系数为0.97时,可以得到拉伸强度为38MPa,断裂伸长率为480%的聚氨酯弹性体.     

有机锡聚合物的研究(Ⅳ):丙烯酸三丁基锡酯与甲基丙烯酸甲酯的共聚反应

制备了纯度较高的丙烯酸三丁基锡酯,研究了不同聚合条件对丙烯酸三丁基锡酯与甲基丙烯酸甲酯共聚合反应的影响。通过IR、~1H—NMR、溶解性的测定及元素分析,对该共聚物进行表征。得到的共聚物为透明的弹性体,它适合作为防污材料,且其价格比其它同类防污材料低。     

聚乳酸-聚乙二醇嵌段共聚物及其交联聚氨酯弹性体的性能研究

通过改变聚乙二醇的用量,将丙交酯与聚乙二醇共聚制成嵌预聚体,用二苯基甲烷二异氰酸酯扩链后再用三羟甲基丙烷交联,制得系列聚氨酯型新颖性体。通过对其性能研究表明,随着ＰＥＧ含量的增加,共聚物的特性粘度降低,玻璃化转变温度降低,拉伸强度先升后降;聚氨酯弹性体的玻璃化转变温度降低,拉伸强度降低,而降解速度去加快。     

新型共聚醚聚氨酯热塑弹性体的研究——Ⅰ 合成与表征

本文探索合成出一种新型的共聚醚聚氨酯热塑弹性体材料。实验证实在适当的软硬段比例,此弹性体具有一般聚氨酯弹性体的优良性能,但不存在软段结晶,且成本相对较低。用元素分析、红外、核磁、扫描电镜等手段对此种热塑弹性体进行了表征。     

短纤维增强聚氨酯弹性体的研究

以聚四氢呋喃醚二醇(PTMEG)、二异氰酸酯(MDI)、扩链剂(BDO)为原料,利用一步法制备了聚氨酯弹性体。对短玻璃纤维表面进行了偶联剂处理,将处理过的玻璃纤维添加到聚氨酯中,并改变玻璃纤维的添加量,研究了添加量对玻璃纤维增强聚氨酯复合材料基本力学性能的影响。     

Experimental Study on Noise Reduction of Punch Press

To reduce the noise of punch press during the punching process, the polyurethane elastomer is used as the damping material. The experiments of reducing noise were made by means of adding the polyurethane elastomer at different positions of 100 kN and 1 000 kN punch press. The better effect of reducing the noise was obtained. With the research and analysis of a large number of test data, the ＂equivalent damping hypothesis＂ is put forward. The hypothesis makes the experiment of reducing noise be more simple and cost effective. This method would be exploited in area of vibration control and reducing noise.     

国外聚氨酯弹性体发展新动态

本文简介了国外聚氨酯弹性体研究，开发，应用等方面的最新动态。     

医用聚氨酯弹性体

简要介绍了医疗领域有代表性的聚氨酯弹性体产品及最新医用技术。     

超支化水性聚氨酯共混改性聚氨酯乳液的性能研究

利用乙酸酐对自身可以水分散的超支化水性聚氨酯(WHBPU)进行封端,得到了乙酰基封端的超支化水性聚氨酯(AWHBPU).研究了超支化水性聚氨酯共混改性聚氨酯乳液的剪切黏度、粒径分布以及表面张力.实验结果表明,对WHBPU羟基的封闭可以有效降低共混聚氨酯乳液的黏度;AWHBPU共混乳液偏离牛顿流体程度明显下降;粒径和表面张力测试表明,超支化水性聚氨酯进入胶束内部引起粒径上升是引起黏度下降的重要原因.