中国生漆成分研究——Ⅱ.生漆漆酚的全分离与其部分组分的结构

漆酚是生漆的主要成份,也是生漆的主要成膜组分。漆酚的组成与其含量,特别是三烯漆酚的含量是决定生漆质量的关键。最早研究漆酚是吉田(Yoshido),嗣后又经过真岛(Miyamu)等人长期研究才弄清漆酚系具有不同饱和度的长侧链邻苯二酚衍生物的混和物。而且不同产地、不同树种漆汁中的漆酚具有不同结构。在真岛的早期研究中,最初企图以减压蒸馏(210℃/0.4～0.6毫米汞柱)直接提纯漆酚,结果大部分漆酚被破坏,未能达到目的。后来先将漆酚转化成漆酚二甲醚再减压蒸馏,取适当馏分鉴定了饱和漆酚(Ⅰ)和一烯漆酚(Ⅱ)的结构,但未能分离得到漆酚混和物中的各个纯组分。Dawson按真岛方法,     

生漆中C15三烯漆酚的分离制备

石油醚萃取生漆后,用硅胶、MCI和ODS等多种分离填料进行三烯漆酚的分离制备,纯化的单体以H-NMR、3C-NMR和高分辨质谱鉴定结构.结果表明,石油醚可萃取得到大量漆酚,硅胶柱分离以石油醚-乙酸乙酯（V(石油醚)∶V(乙酸乙酯)=30∶1~10∶1）为洗脱溶剂进行粗分,MCI和ODS分离以甲醇-水（甲醇体积分数90%）为流动相进行纯化,最后得到较高纯度的单体漆酚（质量分数达96%）,经鉴定为一种三烯漆酚,3-(8′Z,11′E,13′Z-pentadecatrienyl) catechol.     

中国生漆成分研究——Ⅰ,生漆漆酚提纯的新方法

漆树(Rhus vernicifera.D.C.)主要分布在我国。日本、越南、缅甸等地也有少量类似品种。其树干分泌的液汁称为生漆或大漆,是我国著名特产之一。我国利用生漆作为优良的涂料,有悠久的历史,迄今与其他天然或人造的涂膜相比,在坚牢度,抗腐蚀与光泽等方面确有其独特优点。生漆的主要成分为漆酚、漆酶和树脂质,此外还含水和微量油脂、蜡、有机酸与其他挥发性成份等。漆酚是生漆主要成膜物质,它的组成与各个组分的含量、特别是不饱和漆酚(主要是三烯漆酚),是决定生漆质量的关键。     

溴漆酚阻燃剂的合成及燃烧性能

漆酚是生漆的主要化学成分，约占生漆总量的50～80％，是一系列具有15～17个碳原子的不同饱和度烃基侧链的单元酚、邻苯二酚或间苯二酚的混合物，其中主要是邻苯二酚结构。漆酚的这种结构特点决定了它既具有脂肪烃性质又具有芳香烃性质，为生漆涂料的改性提供了理论基础。若是能在漆酚结构中直接引入阻燃性成分，将是很有意义的。我们课题组以演和生漆为原料，合成了演漆酚阻燃剂，并测试了阻燃剂的燃烧性能。1实验内容l·l主要试剂和材料生漆（产于湖北利川毛坝）、澳、二氧化锰、四氯化碳、甲苯、苯酚、乙醇、氯化亚铜、毗院等均为分析纯…     

铜与聚4-乙烯吡啶模拟漆酶催化漆酚氧化成膜红外分析

用红外光谱研究铜 聚4 乙烯基吡啶络合物催化漆酚氧化聚合交联过程.红外光谱变化表明了铜 聚4 乙烯基吡啶络合物催化剂模拟了漆酶的催化作用,而且保持原生漆的特性,并提高了耐热性和具有比原生漆干燥快、颜色浅、耐碱强等优异性能.     

硼酸漆酚酯聚合物的合成,表征及其特性研究

通过漆酚与硼酸正丁酯的酯交换反应和漆酚的不饱和直碳链基在空气中氧的作用下的取合反应制得硼酸漆酚酯聚合物，用红外光谱，荧光光谱，高效液相色谱，核磁共振硼谱和热分析等对硼酸漆酚酯聚合物进行表征，并研究了该聚合物的配合性。     

一种疏水性生漆膜的性能研究

采用共混改性法制备了漆酚/氟硅树脂复合材料,对复合材料膜的疏水性能、耐老化性能、耐腐蚀性能以及常规物理机械性能进行测试,并用FT-IR及DSC对膜进行分析表征.结果表明,改性后漆膜的疏水性能和耐老化性能有了很大的提高,并保持了生漆本身耐强酸、强碱的性能;氟硅树脂与漆酚发生了化学反应,复合材料只出现一个玻璃化转变温度,与聚合后漆酚相比,玻璃化温度升高了.     

歧化松香胺席夫碱-铜配合物催化漆酚氧化聚合的研究

研究了歧化松香胺席夫碱-铜配合物的合成及其对漆酚氧化聚合反应的催化性能。用歧化松香胺和水杨醛反应,生成席夫碱,再与醋酸铜反应,制备席夫碱-铜配合物。讨论了该配合物作为催化剂,催化漆酚氧化聚合反应时,催化剂浓度、时间、底物浓度以及温度对漆酚氧化聚合反应的影响。结果表明,氧化聚合反应的理想条件是以乙醇为溶剂,加入3%歧化松香胺席夫碱-铜配合物催化剂,漆酚浓度为0.068 8 g/mL,在30℃下反应36 h后, 漆酚聚合物的沉淀得率为51.3%。     

克拉玛依九区重质原油中环烷酸分离方案的研究

本文通过对克拉玛依九区重质原油中环烷酸萃取及色谱分离研究,得出了较佳分离方案,对萃取分离所得粗环烷酸再进行色谱分离,得到以正态分布状态排列的各类环烷酸,并进一步通过薄层色谱分离出较纯的环烷酸组分。     

漆树营养液对漆树生长及生漆质量的影响

以提高生漆的质量为目标,用专门配制的含磷、钾、硼、铜、镁等矿质元素和生长调节物质的"漆树营养液"对毛坝漆树进行喷施处理,观察漆树的生长情况并检测生漆质量.试验结果表明:①处理组较对照组漆树生长茂盛,树皮增厚,漆树落叶时间延长半个月左右,且无毒副作用;②处理组较对照组漆树所产生漆的漆酚、漆酶、树胶质等主要化学成分的含量增加;③处理组较对照组漆树所产生漆的感官检验指标明显改善;④处理组较对照组漆树所产生漆的表干时间缩短.其机理是施用"漆树营养液"后漆树的营养条件改善了,生漆的代谢合成能力增强了.施用"漆树营养液"可促进漆树生长并提高生漆质量.     

漆酶催化降解氯酚类有机污染物

采用漆酶为催化剂,研究2,4－二氯酚、4－氯酚和2－氯酚的催化降解机理,探讨了反应时间、pH值、反应温度、氯酚浓度以及漆酶浓度对其降解效果的影响和最适降解条件。结果表明,漆酶催化氧化2,4－二氯酚的能力最强,其降解率10h内达到94%,4－氯酚为75%,2－氯酚为69%。2,4－二氯酚发生反应的最适pH值在5.2～6.0之间,4－氯酚在5.5附近,2－氯酚在4.5～5.5之间。漆酶对氯酚的降解率随着漆酶浓度、反应温度的升高而增大,但随着氯酚浓度的升高,不同氯酚的变化趋势并不相同。漆酶降解2,4－二氯酚的反应属于一级反应,反应活化能约为44.8 kJ·mol^-1。另外,利用戊二醛交联壳聚糖制成载体来固定化漆酶,固定化漆酶的活性虽低于自由漆酶,但稳定性明显增强,连续6d用其降解2,4－二氯酚,6h降解率始终在60%以上。     

硅酸乙酯在天然生漆膜表面的化学修饰

通过硅酸乙酯和生漆膜的化学反应,对天然生漆膜进行化学修饰.用红外光谱、扫描电子显微镜和热重法等,对该修饰膜进行测试表征.结果表明,漆膜易与硅酸乙酯发生化学反应并生成致密的漆酚硅聚合物修饰膜.与生漆膜相比,该修饰膜具有更优异的耐热性和耐酸碱腐蚀性能.     

酚氧化生成醌的催化研究

讨论了不同结构酚类在Ｃｕ（Ⅱ）、Ｃｏ（Ⅱ）金属络合物等和酶催化氧化为醌的过程中，如何增加反应的产率，以及催化剂的组成、作用等。并通过酚氧化讨论漆酚聚合成膜的过程。     

真菌漆酶的酶活测定及其在织物染料生物脱色中的应用

较为详细地介绍了漆酶常用的定性和定量分析方法，并阐述了漆酶在织物染料脱色中的应用。漆酶是一种含铜的多酚氧化酶，按其主要来源分为漆树漆酶和真菌漆酶两大类。研究表明，漆酶可作用的底物范围广，它可应用于生漆的干燥的干燥成膜和毛发染色，纸浆生产中木质素的降解，废水处理，生物传感器，酶法免疫分析，有机合成，土壤的修复等方面。     

漆酚钛螯合高聚物热分解反应动力学的研究

用非等温热重法研究了漆酚钛螯合高聚物的热分解反应动力学，结果表明漆酚钛螯合高聚物热分解过程是一级反应。用Ｏｚａｗａ（Ｉ）法和Ｒｅｉｃｈ法求得的热分解反应平均活化能分别为３９．１１ｋｃａｌ／ｍｏｌ和３９．８９ｋｃａｌ／ｍｏｌ。     

我国漆树资源综合利用之我见

漆树是我国特有的最具民族特征的经济林木，主要分布在秦岭、大巴山、巫山、武陵山、大娄山、乌蒙山和邛崃山一带。漆树资源主要产品是生漆，中冈是世界生漆主产国，也是重要的出口农产品，湖北利川的“坝漆”是其中的佼佼者。生漆是目前自然界发现的由植物产生的能常温同化成膜的仅有的物质。下面就对漆树资源开发利用的一些问题谈一点自己的粗浅看法。     

漆酚树酯的热氧化分析

用差热分析的方法探讨了漆酚树酯的热氧化情况，测定了反应活化能，讨论了影响漆酚树酯热稳定性的因素。     

四取代杯[4]芳烃酰胺基硫脲衍生物的合成与配合性能研究

杯[4]芳烃与过量氯乙酸乙酯反应,得到杯[4]芳烃四酯基衍生物2.化合物2与水合肼反应得到杯[4]四酰肼衍生物3,化合物3进一步与异硫氰酸苯酯反应得到四取代杯[4]芳烃酰胺基硫脲衍生物4.反应处理简便,总产率为71%.新化合物的结构经红外光谱、核磁共振氢谱和质谱表征.阳离子萃取实验表明,化合物4不仅对软硬金属离子均有较好的萃取性能,而且对Na 和Ag 有一定的选择性配合能力.     

漆酚电化学聚合与表征

提纯过的漆酚在Na2SO4的乙醇／水溶液中用恒电位法，以铂或不锈钢为研究电极，其电位不低于0.680V(vs.SCE)，进行电化学聚合，获得电化学聚合漆酚（EPU）。探讨了较适宜的聚合方式及反应条件，采用红外光谱、差热－热重（DTA－TG）等手段进行表征，确定其结构。研究发现，采用恒电位（1．600V）在不锈钢电极上电化学氧化聚合50min可获得EPU，其聚合部位主要在于漆酚的长侧碳链基上的不饱和双键。     

涂碳漆PVC膜高碘酸根离子选择电极的研制和应用

生漆又称天然漆、国漆,产于我国和印度、我省富有生漆资源。开发利用生漆具有广阔前景。日本日色和夫等以生漆为膜基质研制硝酸根电极、高氯酸根等漆膜电极,但制膜干燥慢、要求苛刻。本文采用我省生漆经乙醇纯化后和PVC作为膜基质,以乙基紫高碘酸缔合物为电活性物质,研制了高碘酸根涂碳漆膜电极。本电极与国外漆膜电极相比,具有漆膜干燥快等优点。以此电极作检测器,用动力学方法测定柠檬酸中酒石酸含量,结果满意。1 主要仪器和试剂