正辛醇加成PO,EO及其特性初探

本文介绍了以正辛醇为起始剂，加成环氧丙烷，环氧乙烷，制备一系列嵌段型非离子表面活性剂，通过改变环氧丙烷和环氧乙烷的加成数，考察其表面物性，从而得到合成的较佳工艺条件。     

EO/PO无规共聚醚的浊点研究

研究了无规共聚醚水溶液的浓度、无规共聚醚结构度无机电解质、酸、醇、表面活性剂对浊点的影响。结果表明所选择的电解质均能降低聚醚的浊点；酸能轻微提高聚醚的浊点；水溶性醇和非水溶性醇的影响效果不同，前者能提高聚醚的浊点，后者则使之降低；表面活性荆能提高聚醚的浊点；随着聚醚中聚氧乙烯基含量的增加，其浊点升高;相对分子质量增加，使浊点降低。这些规律对无规聚醚的研究和应用有一定的指导意义。     

水溶性EO—PO共聚物的合成及其水溶液的性质

以环氧乙烷环氧丙烷为原料 ,Al( i- Bu) 3 - La( AA) 3 - H2 O为催化剂 ,合成了水溶性环氧乙烷 ( EO)和环氧丙烷 ( PO)的共聚物 ,考察了 EO- PO共聚物在水溶液中的性能 .实验结果表明 :当环氧乙烷与环氧丙烷的质量比在 4∶ 1～ 1 5∶ 1之间时 ,可合成出平均相对分子质量较高 ,且水溶性较好的 EO- PO共聚物 ;EO- PO共聚物的昙点随平均相对分子质量的增大、温度的升高、中性无机盐加入而降低 ,水溶液的粘度随平均相对分子质量的增大而增加 ,随温度的升高、中性无机盐、剪切速率的增大而降低 ,表现出假塑性流体的特征 .     

EO/PO无规共聚醚的结构与性能研究

采用连续滴加料的方法,以KOH为催化剂合成了一组相对分子质量相同而组成不同的环氧乙烷/环氧丙烷无规共聚醚,采用核磁共振、红外光谱确定其组成,并用耐热性、浊点和表面张力等性能指标分析了共聚醚的结构与性能之间的关系.结果表明:把1H-NMR和13C-NMR结合起来对共聚醚的结构进行分析,既能确定各组分的含量又能够确定共聚醚链结构的特点;随着共聚醚中环氧乙烷含量的增加其热稳定性增强,浊点升高,表面张力增大.     

正辛醇萃取甲醛的动力学研究

以正辛醇为萃取剂,研完了从酸性(HNO_3)介质中萃取甲醛的动力学。实验是在一恒界面池中进行的。通过改变搅拌强度、两相接触面积、操作温度和酸浓度,判定甲醛的萃取反应过程为在有机相膜内反应与扩散并列进行的过程,其主要特征表现为包含有机相膜的界面反应。在理论分析的基础上,结合实验结果,建立了萃取动力学模型。     

正辛醇作佛尔哈德法的保护剂

采用正辛醇作佛尔哈德法的保护剂用于氯化物中氯的测定,实际应用证明该法具有准确度高、重现性好、终点变色敏锐的特点．避免了使用硝基苯等有毒物质,可用于实际工作中常量氯化物含量的测定．     

三聚氰胺的正辛醇／水分配系数测定

正辛醇／水分配系数（kow）是研究有机化合物环境行为的重要参数,可以用来估算和衡量很多与疏水性有关的理化性质。采用摇瓶法测定了三聚氰胺的正辛醇／水分配系数,测定结果表明：在25℃,振荡24h达到分配平衡,正辛醇／水分配系数为-0．855。表明三聚氰胺是一种难以分配到有机相中的化合物。     

多氯联苯正辛醇/空气分配系数的预测研究

多氯联苯(Polychlorinated biphenyls,以下简称PCBs)是较受全球关注的一类持久性有机污染物,其在环境中迁移分配行为与正辛醇/空气分配系数(LogKoa)有关。对于其正辛醇/空气分配系数(LogKoa)的数据的获得通常是实验,但由于209种PCBs单体的化学性质相似,分离困难,其中许多化合物的LogKoa尚未测定,对于这部分的化合物只能用理论预测。采用拓扑量子方法结合拓扑指数法和体积参数对已知19种多氯联苯的正辛醇/空气分配系数(LogKoa)进行多元线性回归,建立了三个参数与LogKoa的三元回归方程,相关系数r在0.978以上,标准偏差小于0.24,相关性良好,且计算方便。     

人工神经网络预测多氯代二苯并-对-二恶英的正辛醇/水分配系数

采用Chemoffice8.0中的MOPAC-AM1算法对多氯代二苯并-对-二恶英(PCDDs)化合物的量子化学结构参数进行计算,并将筛选后的量化参数作为PCDDs分子的结构描述符,利用人工神经网络中的反向传播网络和径向基函数网络建立分子结构与正辛醇/水分配系数间的相关模型并进行预测,并将所得结果与多元回归方法的结果进行对比分析发现:反向传播网络和径向基函数网络所得结果均优于多元回归方法.     

烯肟菌酯正辛醇-水分配系数的测定

建立了水中微量烯肟菌酯的测定方法,水中的烯肟菌酯经二氯甲烷萃取后,进HPLC测定,方法的平均添加回收率为98.1%～100.9%,烯肟菌酯的最小检出量为2×10-9g,最小检出浓度为0.02μg.mL-1.摇瓶法对烯肟菌酯正辛醇-水分配系数的测定结果表明,烯肟菌酯在二次蒸馏水中的lgKow为3.03±0.12.生物体对烯肟菌酯具有较强程度的富集作用.     

醋酸泼尼松水中溶解度及正辛醇/水分配系数的测定

药物在水中的溶解度（WS）及正辛醇/水分配系数（P）,是影响其由体外进入体内血液循环的两个重要物理化学参数.本文用溶解度平衡曲线法和振荡法,测得醋酸泼尼松在水中的溶解度为7.8±0.2mg/l（25℃）,其在正辛醇/水中的分配系数P为3.29±0.06.     

磷酸三丁酯(TBP)-正辛醇络合萃取邻氯苯酚的平衡特性

以邻氯苯酚为萃取溶质,以正辛醇为稀释剂,研究了萃取剂种类及浓度、水相平衡pH、邻氯苯酚初始浓度等因素对萃取平衡的影响;提出了同时考虑萃取剂络合作用和稀释剂物理萃取作用的分配比的表达式;并用傅立叶红外光谱对萃取机理进行了分析.结果表明,磷酸三丁酯(TBP)主要通过氢键缔合与邻氯苯酚的中性分子发生络合反应而进入有机相,萃取剂浓度和体系的pH是影响络合萃取的关键因素.     

乙二醇/正辛醇二元体系汽液相平衡数据的测定及关联

为了采用共沸精馏方法模拟分离乙二醇和1,2-丁二醇,用汽液平衡釜测定了30.4kPa条件下乙二醇-正辛醇二元体系的汽液相平衡数据,分别采用Wilson方程和NRTL方程对该汽液相平衡数据进行关联,并进行热力学一致性检验。结果表明实验数据符合热力学一致性,获得了的Wilson方程与NRTL方程参数,模型计算结果均与实验数据都吻合,可满足工程设计需要。     

用拓扑量子方法预测多氯代二苯醚的正辛醇/水分配系数

正辛醇/水分配系数(logKow)是用于判断化合物毒性的重要参数.以210种(含二苯基醚)可能分子结构多氯代二苯醚(PCDEs)中已有logKow实验数据的107种为建摸样本,在以往的量子化学算法、分子连接性指数法和体积参数法预测PCDEs的logKow基础上,本文采用新的拓扑量子方法预测PCDEs的logKow该方法考虑分子图顶点的性质,直接用PCDEs分子碎片的电离能Ip为主元构建拓扑分子邻接矩阵,同时结合分子轨道理论,指定矩阵特征根居中的二个为分子轨道的前线轨道(HOMO、LUMO).计算的结果表明,求得的HOMO、分子体积与logKow有很好的相关性:logKow=-0.8899 0.005865SR-0.1498HOMO,R=0.9700,s=0.1968,F=829.9,n=107.图3,表3,参9.     

人工神经网络预测多氯代二苯并呋喃类化合物的正辛醇/水分配系数

采用Chemoffice8.0中的MOPAC-AM1算法对多氯代二苯并呋喃类(PCDFs)化合物的量子化学结构参数进行计算,并将筛选后的量化参数作为PCDFs分子的结构描述符.利用人工神经网络中的反向传播网络和径向基函数网络,建立分子结构与正辛醇/水分配系数间的相关模型并进行预测.将所得结果与多元回归方法的结果进行对比...     

基团贡献法估算含氧化合物正辛醇/水分配系数

提出了估算含氧化合物的正辛醇/水分配系数的基团贡献法--GC-K3基团贡献法.将含氧化合物划分为18个第一水平基团和22个第二水平基团,用162个含氧化合物的实验值回归,得到了所有基团对正辛醇/水分配系数的贡献值.分别用GC-K3基团贡献法、三水平基团贡献法和AFC碎片常数法预测含氧化合物的正辛醇/水分配系数,结果表明GC-K3的平均相对偏差为6.90%,优于其它两种方法.     

取代酚类化合物正辛醇/水分配系数的测定及估算

采用摇瓶-分光光度法测定了12种取代酚的正辛醇/水分配系数,并采用GC -K双水平基团贡献法进行了估算,估算平均相对误差为4.49％.同时给出了四个第二水平基团的贡献值.为高污染物取代酚的后续研究提供了基础数据,同时四个新基团的提出及回归为GC-K双水平基团贡献法的应用范围的拓广提供了支持.     

用GC-K基团贡献法估算有机化合物正辛醇/水分配系数

提出了一种新的估算有机化合物的正辛醇/水分配系数的基团贡献法--GC-K基团贡献法,该方法仅需要物质的常压沸点和摩尔质量.将烃类、含氯化合物、含氧化合物、含氮化合物的基团划分为69个第一水平基团和47个第二水平基团,分别用烷烃、烯烃、炔烃、环烷烃、芳香烃、稠环化合物、氯代烷烃、氯代烯烃、氯代芳香烃、醇、酚、酮、醚、酯、胺、氮杂环化合物、硝基取代物共17种445个化合物的实验值进行回归,得到基团对正辛醇/水分配系数的贡献值和模型参数.分别用GC-K基团贡献法、三水基团贡献法、AFC碎片常数法和分子连接性指数法进行估算,结果GC-K基团贡献法的平均相对偏差为7.25%,优于其它3种方法.