金属在硼簇化合物中的作用

金属硼原子簇化合物包括金属硼烷、金属碳硼烷及其衍生物,分子几何构型千变万化。一个或多个金属原子(主族或过渡元素)束缚在硼骨架或碳硼骨架上,在作硼或碳硼骨架的稳定剂,或作合成的试剂时,金属所起的作用是很重要的。     

有机硼改性酚醛树脂的耐热性研究

以苯酚、甲醛为原料,氢氧化钠(碳酸钠)为催化剂合成酚醛树脂,用硼酸锌改性使其成为具有耐高温性能、阻燃性能的硼酚醛树脂.通过热分析表明,有机硼改性酚醛树脂耐热性优于普通酚醛树脂;通过动力学分析表明,有机硼改性酚醛树脂主要热解阶段热解反应活化能高于普通酚醛树脂,难于反应.     

含硫族元素碳硼烷半夹芯式有机金属钌化合物的研究进展

近年来邻位－碳硼烷及其衍生物的合成及应用研究是有机金属化学研究的热点。本文对含硫族元素碳硼烷半夹芯式有机金属钌化合物在设计、合成及相关方面的研究现状作了简要综述。     

乙烯基硼在合成上的新应用

H·C·Brown从硼烷到有机硼烷的研究,对金属有机化学发展起了促进作用。至今,乙烯基硼在有机合成的立体选择性和区域专一性方面,具有独特之处,获得的产物有确定的立体化学,这就为天然有机的合成开辟了既简单又有价值的途径。本文试对此进行综述,并加以简单的讨论。     

(N-B)—2—(邻氨基—苯氨基)-2-硼(杂)苯并-△~4-咪唑啉的合成

本文叙述了(N—B)—2—(邻氨基—苯氨基)—2—硼(杂)苯并—△~4—咪唑啉的合成。该化合物是以硼代替苯并咪唑中的2位碳原子,并同时具有N→B内络合形式的、复杂的螺环化合物。根据结构预测,并用实验证实了该化合物为熔点高、稳定性较好的、新一类的有机硼化合物。产物是用邻苯二胺与硼酸三烷基酯反应形成该化合物。通过红外吸收光谱、紫外吸收光谱等测试,分子量测定、元素有机分析,证明了该化合物的结构。该化合物的熔点为390～395℃。此外还记录了它们的溶解性能。     

微量硼的示波极谱测定

在pH=4.0的0.02mol/L莽二甲酸氢钾-1.29×10~(-4)mol/L铍试剂Ⅲ底液中,用单扫描示波极谱法可得到硼-铍试剂Ⅲ的络合物吸附波,导数波峰电位在-0.45Vvs(S.C.E).导数波高与硼在0.004—0.5ug/ml范围内的浓度有线性关系,检出限为2.4×10~(-4)ug/ml.研究确定该波是络合物中配位体铍试剂Ⅲ的还原;研究了共存组份的干扰,采用EDTA掩蔽,不经分离可直接测定硼.用拟定的方法测定矿样中微量硼,获得了满意结果.     

新型π共轭有机氟硼络合物的研究进展

π共轭有机氟硼络合物作为重要的荧光染料之一,以其较高的荧光量子产率和较大的摩尔吸光系数、良好的化学和光学稳定性备受关注,在有机合成、药物化学、新型材料、生命科学等领域应用广泛.本文综述了近年来π共轭有机氟硼络合物的合成研究,主要是N,N二齿、O,O二齿和N,O二齿类络合物,介绍了一些重要化合物的结构特点、主要性能及应用情况.     

硼酰化镍的合成及应用研究

本文研究了以碳酸镍合成硼酰化镍的新方法。系统地研究了各种因素对合成硼酰化镍的影响,找到了较优的合成条件。以2—乙基己酸和硼酸三丁酯为有机原料合成的硼酰化镍,可用作橡胶—金属粘合促进剂。     

IA族和Ⅷ族14顶点金属碳硼烷研究进展

近年来,大量的碳硼烷和金属碳硼烷的成功合成,促进了多面体团簇的发展.IA族和Ⅷ族金属化合物与碳硼烷配体合成的14顶点金属碳硼烷拥有丰富多样的结构,对碳硼烷和金属碳硼烷的研究有重要作用.本文综述了14顶点IA族和Ⅷ族金属碳硼烷的合成和研究进展以及未来发展趋势.     

硼酰化镍的合成及性能

研究了以碳酸镍、硼酸酯和混合羧酸合成新的金属-橡胶粘合促进剂硼酰化镍的方法,系统地考察了各种因素对合成硼酰化镍的影响,优化了合成条件．通过检测,以2-乙基己酸和硼酸三丁酯为有机原料合成的硼酰化镍,其红外光谱数据、应用性能与英国Manobond公司的产品680C的相当,可用作金属-橡胶粘合促进剂．     

硼的缺电子性与硼化合物

根据硼的原子结构理论,系统地论述了硼的缺电子性与硼原子成键的复杂性,硼化合物的多样性以及性质特征的关系。     

碳酸二苯酯合成研究

文章采用了碳酸二甲酯(DMC)作为羰基化试剂合成碳酸二苯酯(DPC),优选了催化剂为有机金属锡化合物,并通过实验确定最佳反应条件为反应时间为12小时,催化剂加量为5g,最佳反应温度为150℃,最佳原料配比苯酚/DMC为5:1。     

硼和铝所形成化合物的“缺电子”性

硼和铝都是ⅢA族元素。它们的价电子数少于价轨道数，当它们形成共价化合物时，成键电子对数往往少于中心原子价电子层的轨道数，使硼和铝的许多化合物具有缺电子性。由于硼是非金属元素，铝是金属元素，另外硼原子半径比铝原子半径小得多，而且硼的前三个电离能总和（6764KJ·mol-1）比铝的前三个电离能总和（5114KJ·mol-1）大，硼主要形成共价型化合物，缺电子性成为硼的化学最重要的特征，而铝则不然。本文以硼和铝形成化合物的缺电子性为线索，将有关它们分散而重要的描述性化学事实，从组成、结构、性能和应用等方面有机地联系起来…     

镍催化合成二元酮化物的研究

有机锡试剂与酰氯化合物的交叉偶联反应提供了合成有机酮化物的新方法。以往有机酮化物的合成常采用锂试剂和格林试剂,它们能与生成的产物酮进一步反应,对空气也很敏感。反应条件比较苛刻,常要求在低温和无氧条件下进行,同时为防止锂试剂和格林试剂在反应时发生消除副反应,对它们的纯度要求也很高。而采用有机锡试剂,则克服和解决了由格林试剂和锂试剂合成有机酮时所无法解决的问题。其主要特点是化学     

过渡金属和主族元素硼磷酸盐体系的研究

总结了作者近几年在硼磷酸盐研究中所合成和表征的10多个新化合物,即元素周期表第4周期从Cr至Ga的元素或氧化物与工业催化剂材料BPO4在高温固相反应中,分别合成出具有3种结构类型的新化合物：新结构类型的三方Cr2[BP3O12]、正交AlPO4型的（B,M）[PO4]（M=Mn,Fe,Co,Ni,Cu,Zn)和新型四方（Ga,B)PO4;用水热法合成出NaGa[BP2O7(OH)3]、Na2In2[PO3(OH)]4.H2O和Na4Co3H2(PO4)4.8H2O等新化合物。同时还讨论了硼磷酸盐化合物研究的最新进展及结构化学的一般规律。     

硼钨酸催化合成乙酸正丁酯的研究

合成了硼钨杂多酸H5[BW12O40]·30H2O,将其用于乙酸正丁酯合成反应中,考察了催化剂用量、反应温度、反应时间及酸醇摩尔比对反应性能的影响.结果表明,硼钨杂多酸H5[BW12O40]·30H2O是乙酸正丁酯合成反应的理想催化剂,反应最佳条件:催化剂用量为0.1g,酸醇摩尔比为4∶1,反应温度为120℃,反应时间为3h,正丁醇的转化率为82％左右,乙酸正丁酯的选择性在95％以上.     

半夹芯16电子碳硼烷有机金属化合物的反应性研究进展

邻位碳硼烷o-C2B10H12中CH单元上的H原子具有一定的弱酸性,可以和强碱n-BuLi反应,生成含有金属离子的盐,该盐再与硫族元素发生插入反应,形成锂盐Li2E2C2B10H10(E=S,Se),据此可以生成半夹芯16e碳硼烷有机金属化合物。这些半夹芯16e碳硼烷有机金属化合物金属中心电子的不饱和性,两个M-E键具有一定的化学活性,以及碳硼烷笼子中的B(3)/B(6)位的B-H键能够被活化,可以控制在不同的反应条件下与一系列供电子配体发生反应,生成许多结构新颖的产物。本文综述了半夹芯16e碳硼烷有机金属化合物的反应性研究进展。     

昆虫性信息素合成方法的进展

本文介绍了近几年来昆虫性信息素合成方法的进展.阐述了聚合物Wittig试剂法、有机硼试剂法、炔键移位法等的优缺点.同时评介了这些合成方法对昆虫性信息素合成在工业化生产发展中的实际意义.     

杂芳基硼化合物的合成

利用２－溴噻吩、镁屑,硼酸三正丁酯或三氟化硼乙醚室温下－锅反应分别合成了－噻吩基、二噻吩基硼酸,三噻吩基硼烷及其衍生物。利用５－甲基－２－呋喃基锂、２－萘并呋喃基锂与硼酸三正丁酯或三氟化硼乙醚低温下反应俣成了几种含呋喃基硼化合物。     

以羧酸为酰化试剂的Friedel-Crafts酰基化反应

分别介绍了以脂肪族和芳香族羧酸为酰化试剂的Friedel-Crafts酰基化反应,重点比较了各种催化剂的优缺点,指出以羧酸为酰化试剂、以环境友好的固体酸为催化剂的Friedel-Crafts酰基化反应是今后芳香酮类化合物合成的发展方向.