络合物的结构与极谱电极过程

一、引言二、络合物的结构与极谱半波电位的关系三、络合物结构对极谱可逆性的影响四、络合物极谱电极过程的机构五、低价络合物及电子轨道定域性的研究六、配位体场理论与极谱电极过程七、结语本期刊载一、二及三,其余部分将在下期刊载。     

基于双氰基茚满二酮吸电子单元的非对称小分子给体的合成及其光伏性能

采用双氰基茚满二酮为吸电子单元，分别以苯并二噻吩并吡咯和4,4’-二甲基三苯胺为给电子单元，设计合成了两种具有给电子-吸电子(D-A)型结构的非对称小分子给体材料D1和D2;通过紫外-可见吸收光谱和循环伏安法研究了这两个小分子给体的光学性能及电化学性质，并考察了由这两个小分子和C₇₀制备的全小分子有机太阳能电池的光伏性能.研究结果表明：含有稠环给电子单元的小分子给体D1比含有三苯胺给电子单元的D2具有更宽的光学吸收、更低的最高占据分子轨道能级和更好的光伏性能；以D1和D2为给体、C₇₀为受体的可真空蒸镀有机太阳能电池的最高光电转换效率分别为5.03%和3.78%.     

煤灰中高岭石熔融性的密度泛函理论研究

选出两种复盐,熔融温度高的高岭石和熔融温度低的含钾高的微斜长石.以第一性原理的密度泛函理论(DFT)和量子化学从头算法为理论基础,结合PW 91算法和广义梯度近似(GGA),对煤灰中高岭石和微斜长石的反应活性进行计算,然后分析它们的最高能量占据轨道(HOMO)、最低空轨道(LUMO)、态密度和Milliken布局数.计算结果表明:高岭石轨道的能级差ΔE较大、化学活性低,高温脱水后生成莫来石,莫来石的结构比较稳定;高岭石脱水后易和电子接受体反应,不易和电子给予体反应,K~+作为电子接受体进入高岭石晶格变成微斜长石,煤灰熔融温度降低.     

含有电化学吸附中间物的电极过程的交流阻抗理论

从理论上推导了含有一个电化学吸附中间物的电极反应在快步骤部分可逆和近似平衡两种情况下的法拉第导纳表达式,用四种不同的等效电路图描述了这一电极过程的阻抗行为。引外还研究了双电层电容及驰豫时间常数对阻抗频谱的影响。     

含有电化学吸附中间物的电极过程的交流阻抗理论

从理论上推导了含有一个电化学吸附中间物的电极反应在快步骤部分可逆和近似平衡两种情况下的法拉第导纳表达式,用四种不同的等效电路图描述了这一电极过程的阻抗行为．此外还研究了双电层电容及弛豫时间常数对阻抗频谱的影响．     

ECE不可逆电极过程中热力学和动力学参数的测定-均相催化作用的应用

双葱酮的电化学还原是一个ECE过程.本文通过均相氧化还原催化作用研究此体系,以醌类作催化剂.测定了在DMF溶剂中氧化还原对A/A~7的标准电位E_(AA~7)~O=-1.166伏(相对于饱和甘汞电极),电子转移的速度常数k_(S,AA~7)~O=4.1×10~(-2)厘米·秒~(-1),构型转变速度常数k_(AD)~-=1.8×10~6秒~(-1),确定了电子转移过程A e→A~7是双葸酮还原反应的速度控制步骤.还测定了溶液电子交换反应的标准速度常数logk_s~(sol)=7.04,并确定了在均相催化反应中,歧化机理是主要的.     

对“Programs for Digital Signal Processing”中两个快速付立叶变换程序的修正意见

1979年由美国电工及电子工程师协会(IEEE)的声、语言和信号处理学会(ASSP Society)编辑出版的“Programs for Digital Signal Processing”(数字信号处理程序集),是一本广为流传的著名参考书,本文对其中两个混合基快速付立叶变换(FFT)程序提出修正意见。     

1,3-二咔唑基丙烷三元激基复合物的形成及光谱特征

对１ ,３ － 二咔唑基丙烷（１ ,３ － ＤＣＺＰ） 在光激发下与电子受体化合物１ , ４ － 二氰基苯（１ ,４ －ＤＮＢ） 形成三元激基复合物的光物理过程进行了研究． 结果表明, 当１ , ４ － ＤＮＢ 对高浓度的１ , ３－ ＤＣＺＰ荧光猝灭时, 随着猝灭剂浓度的增加, 电子给体和电子受体分子形成了［ＤＤＡ］＊ 型（２个１ , ３ － ＤＣＺＰ分子和一个１ , ４ － ＤＮＢ分子） 的三分子激基复合物; 当１ , ４ － ＤＮＢ 对低浓度的１ , ３ － ＤＣＺＰ荧光猝灭时形成了［（ＤＤ）Ａ］ ＊ 型（１ 个１ , ３ － ＤＣＺＰ分子具有２ 个电子给体基因, 与１ 个１ , ４ － ＤＮＢ分子） 的三元激基复合物．     

2-(2′-羟基苯基)苯并咪唑类衍生物的合成及荧光性质

合成了4种2-(2′-羟基苯基)苯并咪唑类衍生物,并对其结构进行了表征;研究了衍生物的荧光性质及互变异构体对荧光量子产率的影响;探讨了不同的取代基对荧光性质的影响,得出吸电子取代基使荧光量子产率减小的结论.     

受体分子侧基对非富勒烯受体和聚合物给体界面处激子解离速率的影响

以非富勒烯为受体的有机太阳能电池中,给体和受体分子可同时吸收可见光并各自产生光诱导的激子,这些激子的解离是决定太阳能电池效率的关键因素之一.因此,选取HXSC12分子为电子给体,6种具有不同侧基的1,8-萘酰亚胺小分子作为电子受体,利用Marcus公式和电子结构计算研究了给体和受体分子上激子在其构成界面上的解离过程,着重分析了受体分子侧基对两种激子的解离速率的影响.结果发现,给体和受体分子的吸收光频率互补,且对于效率较高的体系组合中两种分子上的激子解离速率基本具有相同量级,表明给体和受体在收集太阳能方面具有同等重要的作用.在受体中引入吸电子侧基后,可使得受体吸光强度增加,同时增加了给体-受体界面上激子解离的耦合强度和驱动力从而明显提高激子解离速率;而引入给电子侧基后,受体吸光强度明显降低,也降低了激子解离的耦合强度,导致激子解离速率降低.该计算结果与实验观测一致,可为制备高效的有机太阳能电池提供新思路.     

N-对氯苯基甲基丙烯酰胺的合成及其与甲基丙烯酸甲酯共聚合的研究

本文合成了N-对氯苯基甲基丙烯酰胺(N-p-ClPhMA),制备了N-p-ClPhMA与甲基丙烯酸甲酯(MMA),N-p-ClPhMA与丙烯酸甲酯(MA)两种共聚物。 用~1H-NMR方法测定了N-p-ClPhMA与MMA及N-p-ClPhMA与MA共聚合的竞聚率。 共聚体是一种无色透明的玻璃体。     

长时间反应条件下Michaelis-Menten方程讨论

长时间反应条件下,酶促反应体系如何使用Michaelis—Menten方程进行积分计算,是酶应用中常常遇到的一个问题,本文以Michaelis—Menren方程赖以建立的条件为出发点,讨论了具有不同特征的酶促反应体系在长时间反应条件下,用Michaelis—Menten方程进行积分计算的条件。     

双取代簇阴离子RuCo3(CO)10(PPh3)2-与(PPh3Au)+的反应研究

双取代簇合物NEt4RuCo3(CO)10(PPh3)2与固体(PPh3Ay)Cl和TlPF6反应,生成了双取代簇合物AuPPh3RuCo3(CO)10(PPh3)2·CH2Cl2 Ⅰ后,双取代簇合物Ⅰ又逐渐转变为单取代簇合物AuPPh3RuCo3(CO)11(PPh3)Ⅱ.它们的组成和结构已通过元素分析、IR、31PNMR、59 Co NMR及有关反应验证.双取代簇合物Ⅰ中的两个取代基位置与反应物NEt4RuCo3(CO)10(PPh3)2中两个取代基的位置相同,即两个取代基中,一个占据与钴结合的位置(Co-P),而另一个占据与钌结合的位置(Ru-P).单取代簇合物Ⅱ中的一个取代基占据与钌结合的位置(Ru-P).     

利用矩阵的行变换寻求L·p问题的可行基的一种方法

当B~(-1)b≥0时,可得L.p问题的一个基可行解:X=(B~(-1)b,O),这是单纯形方法的基础。伹对B~(-1)b<0或其部分分量<0时,没有进行讨论。而矩阵行变换法,对此加以补充,从另一个途径利用单纯形方法进行换基迭代,求得L.p问题的最优解。为说明问题实质,将两种方法简要地加以说明。单纯形方法是左乘基B的逆矩阵B~(-1),获得标准单纯形表,且保证B~(-1)b≥0.但要找到基B及B~(-1)是很麻烦的。而单纯形方法,利用数学方法简化此运算即构造一个可行基,使得     

化学模拟生物固氮——Ⅸ 铁钼辅基模型化合物的合成和性能表征

采用乙二醇基阴离子作为活插头(可通过水解除去的双配位螯形配位体),对前文提出的合成方法作了重要改进,以期所合成的铁钼辅基模型化合物中Mo~(Ⅳ(Ⅲ))第一配位界内两个不稳定的配位体处于相邻的位置,如厦门模型Ⅲ(或厦门模型Ⅱ)所要求。合成和重组活性评价结果,重组活性比使用乙腈等为活插头的提高2个数量级,化学催化活性和选择性接近于天然FeMo-co水平。     

Trolox及其酯化物与DPPH自由基的反应机理

通过1H和13C核磁共振及多种二维核磁共振谱,确定水溶性维生素E(Trolox)及Trolox丙酯与1,1-二苯基苦基苯肼自由基(DPPH·)在二甲基亚矾(DMSO)中反应的产物结构.根据的产物结构分析可知,两种抗氧化剂与DPPH·在DMSO中的反应机理有所不同.Trolox(或Trolox正丙酯)与DPPH·按相等浓度进行反应,即DPPH·自由基单电子氧化色满醇基团生成色满醇自由基中间产物;两个色满醇自由基进一步发生自岐化,生成一分子色满醇和一分子氧化形式.Trolox上的羧基与醌环相连生成环式的半醌结构,Trolox正丙酯则因羧基酯化被占用而生成醌式结构.     

斯坦福直线对撞机彩色插图说明

图1 斯坦福直线对撞机:在2英里长的直线加速器中加速电子(红色)和正电子(蓝色),它们在总能量约为1000亿电子伏时对撞,电子枪阴极接连发出两个电子团(1)。电子团加速到10亿电子伏,且在衰减环中被压缩(2)。经压缩后的电子团注入直线加速器,并在那里伴随一个经压缩的正电子团(3)。领头的电子团和正电子团被加速到末端,经偏转后进入两个大弧环内(4)——电子向左偏,正电子向右偏。磁场控制束流并将束径聚到几个微米(5)。束流在马克-2探测器内对撞(6)。同时,尾部的电子团从直线加速器中偏出,打靶产生正电子簇射(7)。正电子团返回到直线加速器始端(8)。经压缩后再注入直线加速器作为下一个运行周期所需的正电子团(9)。右下图表示:SLC见到的第一个Z°粒子直接衰变成一个夸克和一个反夸克,即产生两个强子喷注。图2 由Z°媒质参与的六个弱相互作用的费曼图。用一根轴表示距离,另一根轴表示时间。理论预言:若左列图     

电源接入方式对双频容性耦合等离子体性质的影响

采用发射光谱结合碰撞辐射模型的方法,研究27.12和2.00 MHz双频电源放电时单极双频(两个射频电源接在一个电极上)和双极双频(两个射频电源接在两个电极上)对双频容性耦合氩等离子体的电子温度和电子密度轴向分布的影响.结果发现:双极双频时的电子密度比单极双频时的高,且其中间等离子体主体区域的电子密度更加平稳和对称,而...     

混合价化合物中桥配位体对其电子性质的影响

由桥配位体(bridged ligand)所联结的双金属离子所构成的混合价化合物如[(NH_3)_5Ru(Pyr)Ru(NH_3)_5]~(5+)近年来引起物理学家和化学家广泛的兴趣和重视.直至目前为止,对于该种混合价化合物的电子性质仍存很多争论,不同的理论只能解释某些特性.在所有的模型中都把桥配位体看作一个格点,而忽略了它的内部结构.本文第一次考虑了桥配位体的结构,在此基础上提出了一个6模模型,然后定义一组键合(B),非键合(N),反健合(A)基,把6模哈密顿(Hamiltonian)量变换到这个新的基中去,可得到一组三维势表面,而把所观察到的某些吸收谱和磁的圆振二色向性(MCD)谱解释为三维势表面问能级之间的跃迁,所得到的结果比不考虑桥配位体结构的结果都更符合实验事实.     

头脑有氧操

<正>梅花图这里有4幅梅花图,你能找出哪一幅与众不同吗?(言午)巧放硬币现有36枚硬币,放在一个被分隔成8个方格的盒子中(中间阴影部分不放硬币),上下两行与左右