关于烯烃亲电加成反应区位选择性的探讨

探讨了不对称烯烃与不对称亲电试剂发生亲电加成反应的区位选择性,指出了马氏规则的局限性,总结了判断区位选择性的方法．     

氨基酸与苯甲酰基丙烯酸酯的不对称迈克尔加成反应

研究了氨基酸与苯甲酰基丙烯酸酯的迈克尔(Michel)加成反应,提出了新的纯化方法,提高了产品纯度,并合成出4种新的不对称加成产物.本方法不但可以用于ACEI(angiotensin converting enzyme inhibitor)类药物中间体的制备,也是一种简单有效的增加不对称碳原子数量、延长碳链的重要方法.     

不对称[5+1]串联合成螺[环己酮-氧化吲哚]衍生物

该文报道了一种具有结构复杂性和生物学特性的功能化螺旋吲哚酮的简便合成方法.以二苯乙烯基甲酮和氧化吲哚为原料,用结构上下对称的多氢键型催化剂轴手性胍-酰胺催化不对称串联[5+1]环加成反应,采用一锅法合成了15种螺[环己酮-氧化吲哚]衍生物,并对反应条件进行了优化.研究结果表明:在以物质的量分数20%的手性胍(1a)为催化剂、CH₂Cl₂为溶剂、在40 ℃下反应72 h的条件下,以91%的产率、93%的ee值获得螺环己酮吲哚啉酮.     

负载型铑催化剂催化潜手性羰基化合物的多相不对称氢化反应的研究

研究了潜手性羰基化合物丙酮酸酯和苯乙酮在负载型铑催化剂催化下的多相不对称氢化反应，结果表明在以0．5％Rh—γ—Al2O3—2TPPTS，两种底物分别以辛可尼定和(1S，2S)—二苯基乙二胺(DPEN)为手性修饰剂的不对称加氢反应，在各自的优化反应条件下，显示出好的催化活性和对映选择性。     

L-组氨酸不对称转化的研究

L-组氨酸(L-His)在醛的催化下,在羧酸溶剂中能发生消旋.当反应温度升高时,消旋反应速率加快.L-His用(R)-酒石酸((R)-TA)做拆分试剂,在乙酸溶剂中、水杨醛存在下进行不对称转换,合成了D-组氨酸(D-His)的酒石酸盐,经处理得到D-His.在最佳工艺条件下的收率为95.76%,光学纯度大于99.5%.     

非手性添加剂对手性锌催化不对称硼氢化的影响

使用二乙基锌制备手性联萘酚-锌催化剂，用于催化硼烷对苯乙酮的不对称硼氢化，在仅使用30％配体的情况下，对映选择性可达53％ee。在进一步研究非手性添加剂三乙基胺(Et3N)和四甲基乙二胺(TMEDA)对该手性锌催化的不对称硼氢化反应的影响时发现，非手性添加剂对手性锌催化的不对称硼氢化有不利影响，这一结果提示手性锌催化不对称烷基化反应与手性锌催化的不对称硼氢化反应有不同的作用机理，为进一步探索不对称催化反应机理提供有意义的信息。     

α-氨基酸的不对称合成

综述了近年来α-氨基酸的不对称合成研究进展.包括手性氨基酸类似物的不对称烷基化反应,手性辅剂诱导的甘氨酸阳离子等价物的不对称加成反应和氰加成亚胺反应,手性辅剂诱导的不对称胺基化反应.     

不对称系统的设计参数对STATCOM性能的影响

研究在系统不对称条件下参数对新型静止无功补偿器 ( STATCOM)性能影响情况 ,为实际装置优化参数设计以及提高装置在系统不对称条件下的生存能力提供理论依据。基于以电容器为直流侧储能元件 STATCOM在系统不对称情况下的数学模型 ,详细分析和解释了 STATCOM在系统不对称条件下的运行特点、谐振现象以及参数对STATCOM的性能影响。计算机仿真和动模实验研究验证了理论分析结果。这些理论分析结果对 STATCOM装置的参数设计具有重要的理论指导意义。     

L-组氨酸的消旋研究及不对称转化法合成D-组氨酸

L-组氨酸在醛的催化下,可在羧酸溶剂中发生消旋.L-组氨酸在乙酸溶剂中消旋最快,其合适的催化剂应是水杨醛;L-组氨酸以(R)-酒石酸为拆分试剂,在乙酸溶剂中,在水杨醛存在时进行不对称转换,合成了D-组氨酸的酒石酸盐,经处理得到D-组氨酸.在最佳反应条件下,总收率达94.85%,光学纯度>99.5%.     

碱金属/THF体系不对称还原樟脑制备右旋龙脑

利用樟脑还原中间产物的分子热力学稳定性差异,在碱金属/THF(四氢呋喃)体系中进行樟脑的不对称还原研究,考察碱金属用量、溶剂用量、反应时间和反应温度对反应的影响.结果表明,最优反应条件为碱金属与樟脑的量比为2.8,溶剂用量与樟脑的量比为22.5,反应时间为3 h,反应温度为25℃.在此条件下,反应所得樟脑转化率为93%,右旋龙脑产率为72%.     

手性β-氨基醇催化的芳香醛对映选择性炔化反应

 手性β-氨基醇是不对称催化反应中应用最为广泛的手性配体之一.以L-苯丙氨酸为原料简捷合成的手性β-氨基醇L^*为手性配体,对不同取代芳香醛的对映选择性炔化反应进行了研究,结果表明其对该反应具有一定的不对称催化活性,光学收率(e.e值)最高达78.9%.     

乙酰丙酸乙酯与苯甲醛反应的区域选择性研究

乙酰丙酸乙酯与苯甲醛的反应是碱催化条件下碳负离子的亲核加成反应,利用特殊的反应区域选择性可以合成不同结构的不饱和酮、羧酸或酮酸等重要的有机化合物.采用密度泛函量化计算方法(DFT)中的B3LYP方法在6-31G水平上,从反应中间体及产物的几何结构、能量、电荷密度等方面对该反应的区域选择性进行了理论研究;通过考察反应条件对实验结果的影响,对其反应的区域选择性进行了实验研究.研究结果表明:理论研究结果很好地解释了实验所得反应区域选择性的规律,即反应的主产物1a收率最高可达92%.     

利用随机引物对PCR反应条件的筛选及优化试验

不同试验PCR反应的条件是不完全一致的，在PCR反应进行前就有必要对反应条件进行筛选和优化，因此，提出了对关键实验条件的正交筛选，结合反应的增强与抑制条件，从而筛选出适用于本实验室的最佳反应条件。     

水质总有机碳（TOC）分析方法的研究

总有机碳（TOC）是评价水体被有机物质污染程度的重要指标。本文详细阐述了TOC的测量方法，在对传统测量分析方法（如高温催化氧化、湿法氧化、紫外辅助湿法氧化等）总结的基础上，对目前新颖的测量分析方法（电阻法、电导法、紫外吸收、臭氧氧化发光、超声空化声致发光等）在原理、可行性、现状等几个方面给予了充分的分析说明，同时对不同的测量分析方法在研发和应用中应注意的有关问题进行了评述。     

双酚—S型环氧树脂的合成

本文论述了在相转移催化剂存在下双酚-s型环氧树脂的合成。该反应是以双酚-s、环氧氯丙烷为原料,用乙醇作溶剂、在碱及相转移催化剂聚乙二醇存在下完成的。产物为白色粉沫状,其特性粘度为4—10(ml/g)。     

合成芳香异氰酸酯的一种新方法

在固－液相转移催化下，采用Curtius重排反应合成了一系列芳香异氰酸酯。该法具有反应条件温和，操作简便，产率高等优点。     

新型有效的PEG1000-DAIL[BF4]/Fe2(SO4)3均相催化氯化苄水解反应

在离子液体PEG₁₀₀₀-DAIL[BF₄]、甲苯和Fe₂(SO₄)₃组成的温控两相催化体系作用下,氯化苄的均相催化水解反应能够高效地进行,在110 ℃搅拌反应40 min,产物苯甲醇收率高达96%.该新方法收率高,操作简单,催化体系可以较好地回收循环使用而且催化活性基本保持不变.同时,对水解反应的机理和温控两相催化的过程也进行了阐述.     

GMD V-BLAST系统天线选择

基于最大容量和最小差错率准则,研究了在GMD V-BLAST系统中的天线选择问题.选用以信道矩阵非零奇异值的几何均值最大化为目标函数,可以避免容量与差错率性能之间的矛盾.在所有可用天线中进行选择的全搜索算法虽有最佳性能,但复杂度太高.基于贪婪算法,对发射天线采用快速的逐增选择策略.对接收天线采用快速的逐减选择策略,可以显著降低计算的复杂性.计算机仿真结果表明,所采用的快速天线选择算法可以较低的复杂度获得接近全搜索法的容量和分集增益.     

Novel guanosine requirement for catalysis by the hairpin ribozyme

THERE is much interest in the development of 'designer ribozymes' to target destruction of RNAs in vitro and in vivo. Engineering of ribozymes with novel specificities requires detailed knowledge of the ribozyme-substrate interaction, and a rigorous evaluation of sequence specificity. The hairpin ribozyme catalyses an efficient and reversible site-specific cleavage reaction. We have used mutagenesis and in vitro selection strategies to show that RNA cleavage and ligation has an absolute requirement for guanosine immediately 3' to the cleavage-ligation site. This G is not required for efficient substrate binding, rather, its 2-amino group is an essential component of the active site required for catalysis.     

一种合成环己酮的绿色方法

报道了在偏钒酸铵和十六烷基三甲基溴化铵存在下,用过氧化氢氧化环己醇制备环己酮的绿色方法,讨论了偏钒酸铵和十六烷基三甲基溴化铵的催化机理,确定了最佳的反应条件,收率达68%.