氯化物熔体中钐离子在铁电极上的电还原

利用线性扫描伏安法研究了Ｓｍ（Ⅲ）在等摩尔ＭａＣｌ－ＫＣｌ熔体中铁电极上还原的电化学行为．结果表明，Ｓｍ（Ⅲ）第一步可逆还原为Ｓｍ（Ⅱ），Ｓｉｎ（Ⅱ）进一步还原并与铁形成合金．测定了Ｓｍ（Ⅲ）在氧化物熔体中的扩散系数及扩散活化能．     

F?对熔融NaCl–KCl熔盐中钛离子配位结构的影响

本文采用电化学、数学分析和光谱分析相结合的方法,研究了氟离子(F?)对钛离子(Tin+)的电化学行为和配位性能的影响,以α表示F?和Tin+的摩尔浓度比。采用循环伏安法(CV)、方波伏安法(SWV)和开路电位法(OCP)研究了不同α条件下钛离子的电化学行为,并采用原位采样器制备了α = 0、1.0、2.0、3.0、4.0、5.0、6.0、8.0时的熔盐样品,然后用X射线光电子能谱(XPS)和拉曼光谱对样品进行分析。结果表明:熔盐中F?的加入缩短了钛离子的还原步骤,并极大地影响了价态钛离子的比例,使高价态钛含量增加且更加稳定,当α大于3.0时,Ti2+不再存在于熔盐中,最终转移到价态更高的钛离子中。研究发现,这些现象背后的机制是由于配合物(TiCl_jF_im?)的形成,这对揭示钛还原过程机理和电解质的选择具有重要意义。     

NaCl和KCl在二甲基亚砜和水混合溶剂中的表观摩尔体积

在298.15k和常压下,测定了NaCl和KCl溶于不同比例的DMSO和水混合溶剂中的溶液密度。计算了两种盐在相应混合溶剂中的表观摩尔体积φ_v。利用外推法得到了盐在无限稀释时的偏摩尔体积φ_v°,考查了φ_v°随混合溶剂中DMSO的摩尔分数的变化关系,对结果进行了定性讨论。     

NaCl和KCl溶液康普顿散射的影响因素

自康普顿散射提出以来,其理论研究和应用研究一直是国内外的热点。基于NaCl和KCl溶液的康普顿散射,通过一定的近似处理,从理论上分析适合这两种溶液的康普顿散射光子数与溶液浓度之间的关系表达式;然后,通过康普顿散射实验验证康普顿散射的理论和实验研究。为了从更微观的角度来把握NaCl和KCl溶液康普顿散射的机理,笔者立足于密度泛函理论对NaCl与KCl溶液的电子结构作了深入分析,得出结论:除质量密度、散射衰减因子以及溶液的浓度外,电子数密度和电子受到的束缚也对康普顿散射光子数有影响,其中,电子数密度是影响NaCl与KCl溶液康普顿散射光子数的主要因素。     

氯化物水溶液中Cu(Ⅱ)离子在钛电极上阴极还原

本文采用多种电化学力法探讨了酸性氯化物水溶液中Cu(Ⅱ)离子在钛电极上阴极还原的电极过程动力学规律与反应机理。在酸性氯化物水溶液中,Cu(Ⅱ)离子主要以CuCl_4~(2-)络离子形式存在。CuCl_4~(2-)络离子经历离解一个配位氯离子的前置转化反应后在钛电极上分步还原,电极过程为第一个电荷传递电化学反应所控制。由于岐化反应作用,电极过程在钛电极上析出金属铜以后转变为扩散传质步骤所控制。     

氯盐溶液中Zn（Ⅱ）离子在汞电极上的阴极还原

本文采用多种电化学研究方法探讨了氯盐溶液中 Zn(Ⅱ)离子在汞电极上阴极还原的电极过程动力学和电极反应机理。氯盐溶液中的 Zn(Ⅱ)离子在汞电极上阴极还原的两电荷传递一步完成,电极过程表现为扩散传质步骤控制的可逆电极过程动力学规律。Zn(Ⅱ)离子在氯盐溶液中主要以 ZnCl_3~-络合离子形式存在,ZnCl_3~-放电还原经历转变成 ZnCl_(2?)的前置转化反应。     

氯盐溶液中Cu(Ⅱ)离子在拍电极上的阴极还原

本文采用几种电化学研究方法探讨了酸性氯盐水溶液中Cu(Ⅱ)离子在铂电极上阴极还原生成金属铜的反应机理和电极过程动力学规律。在氯离子的摩尔浓度为1.5～4.0的酸性氯盐水溶液中,Cu(Ⅱ)离子主要以CuCl_4~(2-)络合离子形式存在,而CuCl_4~(2-)络合离子离解一个配位氯离子后在铂电极下进行分步放电还原生成金属铜。电极过程表现为扩散传质步骤控制的动力学规律。     

温度对NaCl和KCl晶体弹性常数的影响

根据Tallon的普遍化方法和热压力功对温度的导数为常数的近似,给出一个新的计算碱卤化物高温下的弹性常数的简单关系式.对NaCl和KCl晶体的检验及与同类研究的比较表明,由该关系式给出的计算结果与实验数据符合很好,本文的方法优于同类关系式.此外,指出一些文献对Tallon普遍化方法的不适当的应用.     

氯盐溶液中Pb(Ⅱ)离子在汞电极上阴极还原的机理

本文采用多种电化学研究方法探讨了酸性氯盐水溶液中Pb(Ⅱ)离子在汞电极上阴极还原的电极过程。酸性氯盐水溶液中Pb(Ⅱ)离子在汞电极上阴极还原的两电荷传递一步完成,电极过程具有扩散传质步骤控制的动力学规律。Pb(Ⅱ)离子在酸性氯盐水溶液中主要以PbCl_3~-和PbCl_4~(2-)络合离子形式存在时,其电极反应表现为PbCl_3~-和PbCl_4~(2-)络合离子直接放电还原。     

氟硼酸盐溶液中铅锡的阴极还原

在氟硼酸盐溶液中，以蛋白胨为添加剂，在铅锡合金电极上用恒电流法和电位扫描法研究铅锡的阴极过程，测定了合金的极化曲线和各金属的分极化曲线。结果表明金属的沉积过程受到电荷传递步骤的控制。测得ａ＝０．１４。证实氟硼酸本身不直接参加电极反应，但反应速度常数Ｋｆ与酸浓度成正比。     

水溶液中金属钕诱发芳香醛还原偶联

在Nd-CH3OH-HOAc(质量分数为36％)水溶液体系中,超声辐射下室温还原芳香醛,2h内可得到收率为48％～85％的邻二醇.而同样体系中搅拌24 h,邻二醇产率为36％～74％.该方法时间短,产率高,环境友好,没有单分子还原产物,化学选择性好.     

NaCl和KCl胁迫对碱蓬根和地上部分生长的效应

一定浓度的NaCl促进碱蓬的生长和地上部分的肉质化，而同浓度的和KCl无此作用，表明碱蓬对Na^ 离子的专一性需求。碱蓬根和地上部分对盐胁迫的反应不同：根比地上部分对高浓度NaCl和KCl胁迫（400mmol/L）反应敏感，受胁迫伤害的程度大。表明高浓度K^ 可能首先伤害根，继而对整株植物产生伤害。     

硼酸铝钕晶体中钕离子的电声子耦合S因子

利用黄昆公式和晶格场动力学参数与静晶场参数的关系估算了硼酸铝钕(NAB)激光晶体中钕离子的 S 因子。进一步讨论了 Auzel 关于自激活激光晶体浓度猝灭效应准则的深层含意.     

尼克酰胺在DMF溶液中阴极还原机理的研究

本文叙述了应用极谱、循环伏安法、库仑法和交流阻抗法等方法研究尼克酰胺在二甲基甲酰胺(DMF)溶液中、在汞膜和滴汞电极上的阴极还原机理:始由单电子电化学步骤形成菏负电的自由基,后自由基迅速二聚合。借助微型计算机用曲线拟合法求得18℃下二聚合速度常数为1.0×10~6升·摩尔~(-1)秒~(-1)。交流阻抗实验结果表明:尼克酰胺在汞膜电极上的吸附行为符合朗格谬尔吸附等温线,且吸附使尼克酰胺分子活化,更易于电子传递。     

在电场条件下NaCl熔体微观结构的观察

采用ＭＣ法研究了ＮａＣｌ熔体在电场作用下的微观结构，结构表明，在电极表面存在着完全不同于水溶液的双电层结构，其第一配位层为整齐排布的Ｃｌ＾－离子，第二配位层为间隙排列的Ｎａ＾＋离子，而在距电极大于２（Ｒ＋＋Ｒ－）的熔体内部仍符合Ｂｏｌｔｚｍａｎｎ分布。     

在电场条件下NaCl熔体微观结构的研究

采用ＭＣ法研究了ＮａＣｌ熔体在电场作用下的微观结构．结果表明，在电极表面存在着完全不同于水溶液的双电层结构，其第一配位层为整齐排布的Ｃｌ－离子，第二配位层为间隙排列的Ｎａ＋离子，而在距电极大于２（Ｒ＋＋Ｒ－）的熔体内部仍符合Ｂｏｌｔｚｍａｎｎ分布．     

用阴极过电压计算冰晶石熔体中Na~+和F~-扩散系数

根据冰晶石熔体离子结构的研究结果,利用电解时的阴极过电压数据和Na~+,F~-离子的迁移数,计算了冰晶石熔体中Na~+和F~-的扩散系数随冰晶石分子比的变化。计算得出的Na~+和F~-离子的扩散系数与实测值比较一致。     

NaCl、KCl和葡萄糖对大鳞鲃精子活力的影响

为了探究无机盐类和葡萄糖对大鳞鲃精子活力的影响,配制不同质量浓度的NaCl、KCl和葡萄糖溶液(0～10 g/L),观察4龄大鳞鲃的精子在不同溶液中的活力,测量精子的激烈运动时间、快速运动时间和寿命.结果表明:(1)低质量浓度的溶液中,大鳞鲃精子的活力随着溶液质量浓度的增加而增强,NaCl、KCl和葡萄糖溶液的质量浓度分别为5、6和5 g/L时,精子的激烈运动时间、快速运动时间和寿命最长;(2)高质量浓度的溶液中,精子在该种溶液中活力逐渐降低,NaCl和KCl的质量浓度均为9 g/L时,精子活力被抑制,但不会死亡,即这2种溶液可用于保存大鳞鲃精子,NaCl和KCl的质量浓度为10 g/L时,精子很快死亡;(3)大鳞鲃精子在KCl溶液中的快速运动时间和寿命均长于同样质量浓度的NaCl和葡萄糖溶液中的数值,其次是NaCl溶液,葡萄糖溶液中的精子活力最低,表明KCl溶液对大鳞鲃精子的激活能力最强;(4)不同质量浓度的葡萄糖溶液中,大鳞鲃精子活力的变动幅度小于NaCl和KCl溶液中的数值,表明葡萄糖对精子活力的影响弱于无机盐.     

在氯化锂-氯化钾熔体中低价钛离子的电化学研究

用线性扫描伏安法和计时电位法研究了低价钛在LiCl—KCl 低共熔体中的电化学行为.由Randles—Sevcik 方程和Sand 方程计算Ti(Ⅱ)和Ti(Ⅲ)在450℃,520℃,620℃和720℃的扩散系数,得到扩散系数与温度的关系式和扩散活化能.