用柠檬酸根式阴离子交换树脂分离希土元素和微量钍的研究

以离子交换法分离性质相近的元素时,通常是将它们在树脂床上先行吸附,然后用各种淋洗液,特别是络合剂分步进行洗脱。Wheelwright和Spedding在阳离子交换分离希土元素的研究中,曾尝试控制料液中的EDTA加入量,保证重希士的络合而通过交换柱,从而与未络合的轻希士初步分离,节省了树脂的用量并提高了分离效率,对希土的组分离有一定的实际意义。但此法似未见广泛的推广,这种方法似乎也可能用于阴离子交换分离上。我们选择了毫克量希士和微克量钍为对象,根据它们与柠檬酸的络合物稳定度的差异并控制料液中的柠檬酸量,使其足以络合钍而不足以络合希土,在阴离子交换柱上实现了它们的定量分离。     

电流滴定法测定钴电解液中微量的锌

钴电解液中微量的锌可用氢氧化钾熔融法分离后以EDTA为试剂用两种不同的电流滴定法进行测定。其中利用EDTA的氧化波的方法,文献上尚未有报导。这一方法也可用来测定与EDTA螯合的其他金属离子如Fe~(+++)、Co~(++)、Ni~(++)、Cd~(++)等。用上法分析一个试样所需时间为40分钟,测定的平均偏差为±2％。     

微量滴定法测定铁矿中的全铁含量

介绍一种用于铁矿中铁含量测定的微量滴定方法．该法采用WD—COⅡ型微量滴定管(中国专利ZL002 30756．1)，以K2Cr2O7为滴定剂，采用甲基橙指示剂代替有毒试剂HgCl2，指示预处理完全程度和除去过量的还原剂Sn^2 ，该法使分析速度加快，试剂耗量减少，且与常量滴定法结果一致．     

用镉试剂光度测定工业废水中微量

本文报告用镉试剂测定工业废水中微量镉的光度法。在聚乙烯吡咯烷酮存在下,镉试剂在碱性乙醇溶液中呈紫色,与镉离子生成桔红色络合物。干扰离子用抗坏血酸——酒石酸钾钠——氰化钾——氟化钾联合掩蔽并用甲醛解蔽,可不经分离在水溶液中直接测定镉。本法测定镉的灵敏度较常用的双硫腙比色法为高。在470毫米处克分子吸光系数ε～1.09×10~5,灵敏度(Sandell 法表示)为0.00103微克/厘米~2。在测定条件下,镉含量在8微克/25毫升以下符合比耳定律。用2厘米比色血,直接测定水样中镉量的下限为0.013毫克/升(相当于吸光度0.01)。予先浓缩水样可测定更低含量的镉。用本法对工业废水进行了测定,含镉量在0.05——18毫克/升范围内,测定的相对偏差不大于6.2%。     

用镉试剂光度测定工业废水中微量

本文报告用镉试剂测定工业废水中微量镉的光度法。在聚乙烯吡咯烷酮存在下,镉试剂在碱性乙醇溶液中呈紫色,与镉离子生成桔红色络合物。干扰离子用抗坏血酸——酒石酸钾钠——氰化钾——氟化钾联合掩蔽并用甲醛解蔽,可不经分离在水溶液中直接测定镉。本法测定镉的灵敏度较常用的双硫腙比色法为高。在470毫米处克分子吸光系数ε～1.09×10~5,灵敏度(Sandell 法表示)为0.00103微克/厘米~2。在测定条件下,镉含量在8微克/25毫升以下符合比耳定律。用2厘米比色皿,直接测定水样中镉量的下限为0.013毫克/升(相当于吸光度0.01)。予先浓缩水样可测定更低含量的镉。用本法对工业废水进行了测定,含镉量在0.05——18毫克/升范围内,测定的相对偏差不大于6.2%。     

煤中微量钍的测定

本文研究了应用偶氮氯磷MN—CTMAB三元络合物体系测定煤中的微量钍。煤样经低温灰化制成溶液后,以三乙醇胺—EDTA—CYDTA等掩蔽Fc~(3 )、Ca~(2 )、Tio~(2 )、Vo_2~(2 )等干扰离子,钍与CTMAB、CPAmN形成蓝绿色胶束增溶络合物,在680nm处有最大吸收、0～20μg/25ml符合比尔定律。本法可测定煤中n×10(?)％的钍。     

应用电流滴定法测定硫脲

本文系统研究了以HCl,KCl,KBr,KI等为辅助电解质对硫脲进行电流的最佳条件。研究结果证明以3N盐酸为辅助电解质来滴定硫脲,搅拌3分钟后通电则所得的滴定时间与硫脲含量作图能成为直线关系。此法滴定的硫脲含量约在10~(-3)～10~(-5)克范围内都能准确地测得,因此适用于微量硫脲分析。     

用无吡啶的KarlFischer试剂库仑滴定法测定痕量水

本文以二乙醇胺代替ＫａｒｌＦｉｓｃｈｅｒ试剂中的吡啶．用库仑滴定法测定痕量水．在ＳＯ２与二乙醇胺的摩尔比为１：１．５～１：２．２时得到满意的结果、经与含吡啶的电解液对照，电流效率接近１００％．测定六水合三乙撑二胺的含水量，与理论值吻合．     

用偶氮氯膦—mN分光光度法测定稀土精矿中的微量钍

偶氮氯膦—mN(简称—mN)是一种新型稀土显色剂,用其测定稀土总量及铈组分量已有报道。但用试剂进行钍的光度测定未见报道。本文研究了钍—mN络合物的形成条件及其应用于光度分析中的可能性。实验证明,钍与mN络合物在硝酸-磷酸-草酸介质中,形成稳定的络合物,且具有发色快,灵敏度高于偶氮胂—Ⅲ,稳定时间长,温度影响小,对比度大,工作曲线线性范围宽等特点。     

钍试剂差示分光光度法测定铑

对于铑的测定,高含量多用重量法,常采用的有硫代巴比土酸,哌啶二硫代甲酸钠,硝酸六氨合正钴等作沉淀剂,但手续都较麻烦,费时.直接比色法测定误差又较大.应用差示分光光度法在适当的条件下,测量高浓度元素,相对误差可以降低到百分之一以下,能同重量法和容量法相比.这种方法对于贵金属铂、铑的测定,已于近年来开始了研究与应用.苯—2—砷酸钠—[1—偶氮—1]—2—羟基萘—3.6—二磺酸钠(即钍试剂),是一种偶氮染料型的试剂,在水中溶解度很大,且相当稳定.Sangal等利用此试剂分光光度法测定了钍、铀、镧、钌、钯等元素.钍试剂与铑的详细研究,国内外文献资料未见有报导.因此,我们选了该试剂用差示分光光度法测定铑.用于活性炭中催化剂铑的测定获得了满意的结果.     

邻碘苯甲酸用作测定钍的试剂

本文报告用邻碘苯甲酸作沉淀剂以测定钍。研究结果表明:适宜于沉淀的溶液酸度为pH 2.2—3.5。在pH2.4时所生沉淀中含ThO_2 26.21％;C 25.29％;H 1.36％与它最接近的化学式是。测定时的称量式为ThO_2。最低测定量为0.7毫克ThO_2。当氧化钍与希土氧化物的重量比为1:10时经一次沉淀即可达定量分离。文中并列出邻碘苯甲酸钍盐的然分解曲线。由曲线可知,在120—190℃之间有一平台(经成分测定证明系一碱式盐)。从340℃起沉淀的有机部分开始分解,逐渐变黑。在700—800℃之间又出现一平台(相省于ThO_2)。本法曾用于独居石中钍的测定,所得结果与苯甲酸法极其吻合。     

氟的比色测定——用檞皮素-钍作试剂

关于氟的比色测定,目前一般方法都是利用氟与锆、钍、铝、钛、铁等金属络合物中的金属离子生成稳定的无色络合物,由颜色减退的多少,确定氟含量。檞皮素是桑色素的同分异构体,桑色素在分析上已广泛应用。檞皮素作为分析试剂近几年来也引起了大家注意。试剂本身稳定性好,制备简单,容易从天然原料中提取出来。     

微量滴定法测定粉煤灰中铁的含量

以微量滴定法测定粉煤灰中铁的含量,相对标准偏差小于5%并与常量法进行对比,结果两种方法无显著性差异,t检验和F检验均在允许范围之内,微量滴定精密度高于常量方法.     

线性滴定法测定卤素混合离子

本文用线性滴定法测定卤素混合离子,实验采用等体积滴定,用滴定直线确定混合离子的各化学计量点.     

用无吡啶的Karl Fischer试剂库仓滴定法测定痕量水

本文以二乙醇胺代替Ｋａｒｌ Ｆｉｓｃｈｅｒ试剂中的吡啶，用库仓滴定法测定痕量水。在ＳＯ２与二乙醇胺的摩尔比为１：１．５－１：２．２时得到满意的结果。经与含吡淀的电解液对照，电流效率接近１００％。测定六水合三乙撑二胺的含水量，与理论值吻合。     

示波极谱测定岩矿石中微量钍

本文提出一种示波极谱测定微量钍的方法。处在酒石酸-氯化铵-铜铁试剂底液中,pH为4-5,原点电位在-1.0V左右(对银片电极)。产生一灵敏的导数极谱波,钍浓度在0.005—0.4μg'mL间与峰电流呈直线关系。此外,还研究了底液各成分对极谱波的影响,确定了测钍最佳条件。采用PMBP-苯萃取分离干扰元素,保证了测定的准确度。通过钍标准的回收和不同岩性样品的分析,结果令人满意。方法适合测定0.00001-0.000χ%范围的钍。     

混合脂肪酸萃取希土元素的研究

本文研究了用C_7-C_9混合脂肪酸(HA)萃取希土元素的过程中水相PH,R~(3 )浓度和有机相中萃取剂浓度对分配比的影响。希土元素的“四分组效应”在实验结果中明显出现。饰组元素随原子序数的增高分配比logD增大,而(?)组元素随原子序数增高其logD则下降。测定了萃合物的组成为RA_3·3HA。萃取反应为 计算了对Nd,Eu,Tb和Y的萃取平衡常数分别为4.1×10~(-11),4.5×10~(-11),3.5×10~(-11)和1.1 10~(-11)     

微量滴定法测定抗坏血酸(Vc)含量

以常量、微量两种方法作对比，对Vc样品、番茄及市售某橙汁饮料中抗坏血酸(Vc)的含量进行了测定和讨论．其结果无显著性差异，t检f检均在允许范围之内，相对偏差小于5％．微量滴定的精度达到常量测定水平，可满足化学分析的要求．也证明了WD—COⅡ型微型滴定装置能满足微型定量分析化学实验的要求。     

分光光度法测定独居石中微量的钍元素

钍的分析和富集对于原子能工业、冶金、地质、环保等方面均具有重要的意义。本文研究了用1-苯基-3-甲基-4-苯甲酰基吡唑酮-[5](PMBP)-石油醚萃取、间硝基偶氮氯膦(CPAmN)分光光度法测定独居石中钍的条件、方法及钍与CPAmN的络合比,国内外未见报导。在本实验条件下测得钍与CPAmN络合物的摩尔吸光系数为8.18×10~4升/摩尔·厘米,桑德尔灵敏度为0.00284微克钍/厘米~2。25毫升体积中,钍在0～20微克范围内都服从比尔定律。根据十次平行测定,计算得变异系数为0.73％。测定独居石矿样中的钍,结果与用重量法测得的结果趋于一致,且回收率在97.78～104.7％之间,令人满意。