镍(Ⅱ)-酪氨酸的络合物吸附波及其应用

在Na2B4O7.10H2O底液中,镍( )与酪氨酸生成的络合物可在-0.86V(vsSCE)处产生一灵敏的极谱波,酪氨酸的浓度在16～160μmol/L范围内与峰电流I″P有良好的线性关系,检出限为2μmol/L.经多种电化学方法证明该波为络合物吸附波,其电极过程为不可逆,电子转移数为2.所拟方法已用于复方氨基酸注射液中酪氨酸的测定.     

Cu(Ⅱ)-二肽络合物的EPR研究

研究了Ｃｕ（Ⅱ）与部分二肽：甘氨酸甘氨酸（ＧｌｙＧｌｙ）．甘氨酸苏氨酸（Ｇｌｙ－Ｔｈｒ），甘氨酸苯丙氨酸（ＧｌｒＰｈｅ），甘氨酸酪氨酸（ＧｌｙＴｙｒ）的络合物在不同ｐＨ下的７７ Ｋ和室温（２９８Ｋ）的ＥＰＲ谱。发现Ｃｕ（Ⅱ）与含芳香氨基酸残基和不含芳香氨基酸残基的二肽络合物的ＥＰＲ 谱有明显的差别．不同ｐＨ下的ＥＰＲ谱亦有变化．在Ｃｕ（ Ⅱ）－ＧｌｙＧｌｙ和 Ｃｕ（ Ⅱ）－ＧｌｒＴｙｒ中，其室温 ＥＰＲ谱出现了五条氮核的超超精细裂分线，但在 Ｃｕ（Ⅱ）－ＧｌｙＧｌｙ和 Ｃｕ（Ⅱ）－ＧｌｙＴｈｒ的 ＥＰＲ谱中没有出现。分可见苯环侧链对络合物ＥＰＲ谱中氮的超越精细结构的出现起重要作用。     

DSCPCF模型用于镍(Ⅱ)、钴(Ⅲ)-乙二胺络合物电子光谱的解析

本文测定了Ni(en)_3Cl_3、Co(en)_3Cl_2络合物水溶液的电子光潜,并应用DSCPCF模型对谱带作出了理论解释。理论计算和实验测定基本相符。     

pH电位法研究二肽与镍(Ⅱ)、镉(Ⅱ)的二元、三元络合物

低肽在生物体内具有各种生物功能.它们能与生命金属元素相结合与代谢,也能与外界摄入的毒性金属如Cd(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)等相结合.但是迄今,人们还不能圆满地解释毒性金属对人体的影响,这在很大程度上是由于研究金属-蛋白质络合物具有一定的困难.基于这一原因,人们常用低肽作为模型物质研究金属与蛋白质的相互作用.一般来说,二肽具有三个可供键合的位置:N端氨基、C端羧基和肽键.在生理条件下,有关简单的二肽与Ni(II)、Cd(II)络合物生成的研究为数不多.     

对羟基苯甲醛硫代糠酰腙铜(Ⅱ)镍(Ⅱ)和锌(Ⅱ)络合物的合成与抑真菌作用

介绍对羟基苯甲醛硫代糠酰腙及其镉(Ⅱ)、镍(Ⅱ)和锌(Ⅱ)络合物的合成。在元素分析、电导率测定和红外光谱解析基础上确证了三种络合物的组成和配位情况,并测定了配体和络合物对黑曲霉和点青霉的抑制活性,结果表明配体在一定浓度范围内对两种菌都有抑制作用。     

Ni(Ⅱ)、Co(Ⅱ)、Zn(Ⅱ)-硫代脯氨酸络合物的热力学研究

用pH电位法测定了硫代脯氨酸的质子化常数和Ni(Ⅱ)、Co(Ⅱ)、Zn(Ⅱ)-硫代脯氨酸络合物的稳定常数.用量热法测量了硫代脯氨酸的离解热以及它与上述金属离子络合反应的焓变,进而计算了各络合反应的吉氏自由能、熵变等热力学参数.结果表明在25±0.2℃、I=0.15(NaClO_4)条件下,硫代脯氨酸金属络合物的吉氏自由能递变顺序为Ni(Ⅱ)>Co(Ⅱ)≈Zn(Ⅱ).基本上符合Irving-Williams序列,而且络合物稳定性可能主要取决于焓变大小.这些实验数据可为深入研究硫代脯氨酸金属络合物在体液中的性质和行为提供有用信息.     

Ni(Ⅱ)、Co(Ⅱ)、Zn(Ⅱ)-硫代脯氨酸络合物的热力学研究

用pH电位法测定了硫代脯氨酸的质子化常数和Ni(Ⅱ)、Co(Ⅱ)、Zn(Ⅱ)-硫代脯氨酸络合物的稳定常数。用量热法测量了硫代脯氨酸的离解热以及它与上述金属离子络合反应的焓变,进而计算了各络合反应的吉氏自由能、熵变等热力学参数。结果表明在25±0.2℃、Ⅰ=0.15(NaClO_4)条件下,硫代脯氨酸金属络合物的吉氏自由能递变顺序为Ni(Ⅱ)>Co(Ⅱ)≈Zn(Ⅱ)。基本上符合Irving-Williams序列,而且络合物稳定性可能主要取决于焓变大小。这些实验数据可为深入研究硫代脯氨酸金属络合物在体液中的性质和行为提供有用信息。     

铜(Ⅱ)-聚乙烯醇络合物形成的证明

制备了铜(Ⅱ)-聚乙烯醇络合物。通过测定溶液的电导率,分析紫外光谱和红外光谱,证明了两者之间存在配位键,提出了可能的配位结构。并且进一步从物质结构理论和熵增原理的角度探讨了形成配位键的可能性。     

2-取代芳基苯并咪唑-Cu(Ⅱ)络合物的研究

合成了3种2-取代芳基苯并咪唑- Cu(Ⅱ)络合物,通过苯并咪唑与Cu(Ⅱ)反应前后红外光谱解析,表明二者发生了络合反应;采用摩尔比法测定了该络合反应的配位数、X射线衍射测定了络合物的结构,确定了该络合物中心原子Cu(Ⅱ)和配体苯并咪唑分子的空间构型.     

钴(Ⅱ)络合物氧化过程的研究

近年来,二价钴络合物在溶液中氧化过程的研究特别引起人们注意,这是由于在室温下钴(Ⅱ)氧化过程和人体中铁蛋白的吸氧有类似之处.对钴(Ⅱ)氧化机理的研究,不但在溶剂萃取分离钴、镍方面为钴(Ⅱ)萃取剂的分子设计提供理论依据,而且有可能阐明自然界铁蛋白等的作用机理.Rock 等曾报导络合物中心离子Co(Ⅲ)/Co(Ⅱ)的氧化还原电极电位可通过配位势场分裂能10Dq 值和熵变△S 值进行计算。Huheey 从热力学的观点曾把钴(Ⅱ)氧化假设为以下两步:     

4-(取代苯偶氮)-吡唑酮-Cu(Ⅱ)络合物的分光光度法研究

4-(取代苯偶氮)-吡唑酮,在氧化条件下,能与铜络合,显色性能好,灵敏度高,可望作为测量铜的试剂。因此,对该试剂与铜形成络合物的研究颇具理论及实际意义。本文报告用分光光度法对其与Cu(Ⅱ)形成的络合物的研究。包括pH 值对络合物形成的影响以及溶液中络合物的组成。本试剂为我们(自己设计)合成。国内尚未有生产。     

络合物极谱电极过程的研究(Ⅴ) 镍(Ⅱ)与巯基乙酸络合物在溶液中的组成及其极谱行为

此较系统地研究了镍(Ⅱ)与巯基乙酸络合物在溶液中的组成及其极谱特性,初步确定,在不同PH值的条件下,它们形成不同类型的络合物,并表现出特征极谱行为。还发现,该络合体系不仅在碱性缓冲介质中,而且在酸性缓冲介质中,也有可能呈现氢催化波。又从配位体场理论出发,初步探讨了该络合物的结构与极谱行为间的关系。     

用载有4-(2-吡啶偶氮)-间苯二酚的硅胶富集和分离痕量钢(Ⅱ)和镍(Ⅱ)

用载有4-(2-吡啶偶氦)-间苯二酚(PAR)的硅胶可以富集水溶液中ppb级的铜(Ⅱ)和镍(Ⅱ),用分光光度法测量。在分批平衡法中,铜在pH1.5-5.5范围振荡60分钟以上可被 PAR-SG完全吸附,而镍则在pH 5.5—8范围振荡90分钟以上才完全被吸附。由PAR-SG上的PAR引起的对铜(Ⅱ)、镍(Ⅱ)的净吸附分别为15μmol/gPAR-SG和8.5μmol/g PAR-SG。用含有0.005mol/l HCl的0.25mol/l硫脲可从PAR-SG柱上完全洗脱铜(Ⅱ),而镍需用0.05mol/l的HCl洗脱,这样铜、镍可从它们的混合溶液中互相分离开来。富集倍数可达200以上,铜、镍的回收率均大于95％。     

糠醛硫代糠酰腙铜(Ⅱ)、镍(Ⅱ)络合物的合成及其抑菌作用

本文介绍糠醛硫代糠酰腙铜(Ⅱ)、镍(Ⅱ)络合物的合成.在元素含量分析、摩尔电导测定、红外和紫外光谱解析基础上确证了两种络合物的组成和配位情况,测定了配体和络合物对两种真菌和一种细菌的抑制活性.     

锑(Ⅲ)—氯和锑(Ⅲ)—羟基络合物的研究

本文用极谱法研究了HCl—HClO_4体系中锑(Ⅲ)—氯络合物。实验在25℃、离子强度和酸度均为4M的条件下进行,证明溶液中存在SbCl~(2+)、SbCl_2~+、SbCl_3和SbCl_4~-四种络合离子,其生成常数分别为59、851、18620和37150。用电位法测定了Sb_2O_3—NaOH—NaClO_4体系中锑(Ⅲ)—羟基络合物的组成,证明溶液中Sb(OH)_3和Sb(OH)_4~-是主要存在形式。     

双甘氨酰二肽铜(Ⅱ)、镍(Ⅱ)络合物的溶液光谱测定及其理论解析

铜和镍是人体必需的微量元素,其可以同氨基酸,多肽和蛋白质形成络合物。本文研究了溶液状态下铜、镍与双甘氨酰二肽形成络合物的电子吸收光谱变化,并用双层点电荷配位场模型（ＤＳＣＰＣＦ）对其光谱作了理论解析。     

N910萃取分离溶液中铜(Ⅱ)和镍(Ⅱ)的研究

采用N910萃取剂对铜镍溶液萃取分离铜(Ⅱ),考察了水相初始的pH值,萃取剂浓度,萃取震荡时间和相比对铜镍萃取率的影响.结果表明:在pH=6.00,萃取剂浓度为1%,萃取时间3 min,相比为3:5时,铜(Ⅱ)的萃取率可达100%,萃取液中镍(Ⅱ)含量为0,达到分离要求.     

邻羟基苄胺及其络合物的研究(Ⅲ)——镍-氮三乙酸-邻羟基苄胺混合型络合物

邻羟基苄胺(HBA)单一型络合物曾有过研究.镍与四配价氮三乙酸(NTA)1:1的络合物还有可被取代的配位水分子,因而与胺、酚类、羧酸、羟基羧酸、氨羧酸等可形成混合型络合物.本文对Ni(II)-NTA-HBA体系用分光光度法研究了混合型络合物的生成,用pH电位法研究了Ni-NTA与HBA的加合反应并测得了此混合型络合物的     

希佛碱—金属络合物抗癌剂的研究 (Ⅰ)、双-N(2-羟基乙基)水杨醛亚胺合钴(Ⅱ)、镍(Ⅱ)的合成

本文报导了双—N(2—羟基乙基)水杨醛亚胺合钻(Ⅱ)和双N(2—羟基乙基)水杨醛亚胺合镍(Ⅱ)两种希佛碱—金属络合物的合成和红外光谱及元素分析鉴定的结果。     

5-溴-PADAP与钴(Ⅱ)、镍(Ⅱ)配合物的结构和性能

制备了5-Br-PADAP与Co(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)两种固态金属配合物。借助顺磁波谱法、电导法、质谱法和元素分析法获得的物理化学数据,给出了配合物的组成、化学式和结构。采用红外光谱法、电子光谱法和磁化率法,研究了配合物的性能。