1,1′-二茂铁二乙酰羟胺稀土金属配合物的合成与表征

以二茂铁为起始原料 ,经多步反应合成了二茂铁二乙酰氯 ,后者与羟胺反应合成了新化合物 1 ,1′-二茂铁二乙酰羟胺 ,以此为配体与氯化稀土反应合成了七种配合物 .通过元素分析 ,红外光谱 ,核磁共振氢谱确定了化合物的组成和结构     

1,1’-二茂铁二甲酸二甲酯的合成研究

以1,1＇-二茂铁二甲酸、甲醇为原料,研究了1,1＇-二茂铁二甲酸二甲酯合成的最佳工艺条件。探讨了催化剂对1,1＇-二茂铁二甲酸二甲酯收率的影响;采用新的合成工艺一锅法合成了1,1＇-二茂铁二甲酸二甲酯,考察了采用三乙胺、二氯亚砜一锅反应法物料配比、酯化时间、酯化温度对酯化反应收率的影响;当1,1＇-二茂铁二甲酸与二氯亚砜的物质的量比为1：2．5、酯化温度为50℃、反应时间为4．5h时,得到的产物收率为91．1％。     

间苯二甲酰二茂铁二乙酰腙金属(Cu,Co,Ni)配位聚合物的高频介电性能

报道了用ＵＶ、ＩＲ及元素分析探讨了间苯二甲酰二茂铁二乙酰腙金属（Ｃｕ,Ｃｏ,Ｎｉ）配位聚合物的可能结构,以及在１０－１０００ＭＨｚ广泛频段下３种配位聚合物的介电常数－频率（ε′－ｆ）,介电损耗的正切－频率（ｔｕδ－ｆ）以及介电常数－温度（ε′－Ｔ）的关系。     

1,1＇-二乙烯基二茂铁-丙烯酸乙酯共聚物的合成和表征

以1,1＇-二乙烯基二茂铁和丙烯酸乙酯为原料,分别用自由基聚合法和阳离子聚合法合成了聚1,1＇-二乙烯基二茂铁-丙烯酸乙酯.用XRD,IR,1HNMR,GPC和XPS对由两种不同的方法制得的产物进行表征,研究表明自由基共聚物内的二茂铁单元以桥式结构存在;而阳离子共聚物的二茂铁单元有两种不同结构：一个烯基未参与聚合反应的悬挂结构（38.9%）和两个烯基分别成链的交联结构（61.1%）.     

电解法合成带功能基的二茂铁衍生物1,1′-二烯丙基二茂铁的合成

本文用电解方法合成了在两个茂环上各带有一个功能基的二茂铁衍生物:1,1′—二烯丙基二铁茂.这个方法为合成二茂铁衍生物提供了另一个方法.     

两种二乙酰二茂铁酰腙缩聚物的合成与表征

以１，１′－二乙酰二茂铁和酰肼为原料，合成两种未见报道的二乙二酰二藏铁酰腙缩聚物，并用ＵＶ、ＩＲ、ＴＧＡ及不同的Ｌｅｗｉｓ酸、高剂量γ－＾６０Ｃｏ辐照，研究了可溶与不可溶聚物的产率和性能的关系。     

1,1′-二烷基-乙酰基二茂铁的反相色谱研究

以甲醇-[乙酸-水(2％，V／V)]为流动相，用RP—TLC确定了1，1′-二烷基-乙酰基二茂铁RP—HPLC的分离条件．两系列同系物的Ru、lgk′分别与两个茂环上烷基碳原子数及流动相中甲醇的含量成线性关系；在同类异构体中，对于相同碳数的烷基，支链烷基取代物的保留值小于直链烷基取代物；当两个茂环上烷基相同，取代位置不同时，β-异构体的保留值小于弘异构体，表明β-异构体比α-异构体极性大．     

1,1''''-二乙烯基二茂铁-丙烯酸乙酯共聚物的合成和表征

以1,1'-二乙烯基二茂铁和丙烯酸乙酯为原料,分别用自由基聚合法和阳离子聚合法合成了聚1,1'-二乙烯基二茂铁-丙烯酸乙酯.用XRD,IR,1HNMR,GPC和XPS对由两种不同的方法制得的产物进行表征,研究表明自由基共聚物内的二茂铁单元以桥式结构存在;而阳离子共聚物的二茂铁单元有两种不同结构:一个烯基未参与聚合反应的悬挂结构(38.9%)和两个烯基分别成链的交联结构(61.1%).     

某些二成铁基—甲酰二茂铁烷衍生物的紫外光谱研究

报道了某些甲酰二茂基丙烷及其α，β－不饱和酮省生物的紫外光谱特征，即在２０２－２０６ｎｍ处与已知的二茂铁取代衍生物相比有不同寻常的强吸收，空间电子效应为其主要影响因素。     

3种1,1''-二羰基二茂铁化合物的系统表征

报导了在早期合成1，1'-二羰基二茂铁化合物实验室合成法的基础上，进行规模化合成探索，并用IR，UV，^1HNMR，TGA,EPR，XPS及辐照前后红外差谱对其进行系统表征，研究结果表明，经长时间辐照，DAF中有C—H键的断裂。     

二茂铁酮的合成和表征

本文报导了三种二茂铁酮的合成,并用元素分析、IR、UV、′HNMR、TG—DY、X—光衍射,扫描电镜及XPS 电子能谱进行系统性表征.     

1,1′-二(三氟甲酰丙酮基)二茂铁稀土螯合物的合成

在醋酸钠存在下.三价稀土氯化物与1,1′—二(三氟甲酰丙酮基)二茂铁(H_2L)反应得到螯合物(HL)_3 M·_xH_2O.当 M=Y,La,Tb,Nd 和 Ce 时 x=3;当 M=Pr,Sm,Eu,Gd,Dy,Ho,Er,Tm,Yb 和 Lu 时 x=5.由元素分析及 IR 光谱确定了螯合物的组成.UV 光谱在285,333.5和489nm 处有三个吸收带.TGA 和 DSC 表明螯合物在75～200℃之间失水,在285℃左右开始放热分解.文中做了(HL)_3 M·_xH_2O(M=La,Eu 和 Lu)的 HNMR 谱,对(HL)_3Eu 作为化学位移试剂进行了尝试.     

1,1′-(1,2-环己基)-3,3′-烯丙基硫脲的合成和晶体结构研究

利用3-烯丙基溴和硫氰酸钾反应的产物异硫氰酸烯丙酯,再与1,2-环己二胺反应合成了1,1′-(1,2-环己基)-3,3′-烯丙基硫脲,并在石油醚与乙酸乙酯的混合溶液中培养出可用于X-射线衍射的单晶.应用1 H NMR,13 CNMR,IR及x-射线单晶衍射等技术对其结构进行了表征.结果表明该晶体属于正交晶系,空间群为Pcca,晶胞参数为a=21.040(4),b=9.6800(19),c=17.260(3),α=90°,β=90°,γ=90°.     

1,1′-二甲基二茂铁及1,1′-二甲基-3,3′-双乙酰乙酰基二茂铁的合成与性质的初步研究

本文用电解法合成1,1′-二甲基二茂铁,这个方法比化学法产率高、操作方便而且成本低廉.将1,1′-二甲基二茂铁在二氯甲烷溶液中,用三氯化铝作催化剂与乙酰氯反应制得1,1′-二甲基3,3′-双乙酰乙酰基二茂铁,然后在笨中与氨基钠和乙酸乙酯作用,缩合制得3,3′-双丁间二酮基1,1′-二甲基二茂铁.1,1′-二甲基3,3′-双乙酰乙酰基二茂铁能与一些重金属离子形成络合物.本文对这些化合物与络合物进行了分析研究.     

新型二茂铁衍生物的合成和表征

由二茂铁为起始原料合成了三个新型的二茂铁衍生物1、2、3，它们的结构都通过了核磁共振谱、红外光谱、元素分析表征。     

两种可溶性二甲酰二茂铁酰胺缩聚物的合成与表征

以1，1’-二甲酰氯二茂铁和芳二胺为原料合成两种未见报道的可溶性二甲酰二茂铁酰胺缩聚物，并用元素分析、IR、^1 HNMR、TG-DT、GPC及XPS对其化学与物理性能进行表征．研究表明，在ZnCa2催化下，缩聚物的M^-a，矾高达十万以上，较无催化剂下的缩聚物的分子量约大1．5倍．另外，XPS能谱表明，两种缩聚物中的二茂铁基团相当稳定．     

1-二茂铁乙胺的合成

以二茂铁为原料,在磷酸的催化下,经Friedel-Craft反应合成乙酰二茂铁;用乙酰二茂铁与甲酸铵反应合成1-二茂铁乙胺,以红外光谱确定产物的结构.