一种制备炔基硅烷和炔基锡烷的简便方法

乙基溴化镁与末端炔烃反应生成炔基Grignard试剂，后者分别与三甲基氯化硅和三丁基氯化锡反应，高产率地合成了相应的炔基硅烷和炔基锡烷，提供了合成炔基硅烷和炔基锡烷的简便方法。     

低聚炔基芴衍生物电子光谱的理论研究

运用密度泛函(DFT)B3LYP方法、从头算单激发组态相互作用(CIS)方法分别优化了炔基取代芴的单体和三聚体的基态及最低激发单重态几何结构.系统分析了分子结构、前线分子轨道特征以探索电子跃迁机理.应用含时密度泛函理论(TD-DFT)计算了分子的电子光谱,得到三聚芴炔的最大吸收及发射光谱分别为417和447 nm,与实验结果接近.同时探讨了单体和低聚体系不同的发光特征,指出炔基芴的低聚体系是良好的蓝光材料.     

结构与反应性——氨基化合物与碳基化合物反应

以合成为目的，研究羰基化合物是氨基化合物之间的反应，包括形成氮杂环化合物，链状席夫碱化合物和大环席夫碱化合物的反应，分离中间物和产物，并进行谱学跟踪。本文通过环己酮、联苯甲酰、β，β＇一二（甲酰基苯氧基）乙基乙醚与硫代羰酰肼反应等诸例讨论各反应物、中间物、产物间结构与反应性之间的关系。     

炔基膦酸三丁基锡烷基氢酯的合成与表征

三丁基氯化锡和炔基膦酸氢钠反应 ,合成 7种新的炔基膦酸三丁基锡烷基氢酯( n-C4H9) 3Sn OP( O) ( OH) C≡ CR ( R=Ph,n-C3H7,n-C4H9,n-C5 H1 1 ,n-C6 H1 3 ,CH2 OCH3,CH2 OC2 H5 ) .利用元素分析 ,IR,1 H NMR,MS等手段对其结构进行表征 ,结果表明 ,这些化合物具有五配位锡原子的聚合结构     

双炔基有机材料的光学双稳性

研究了充双炔基四苯基醚砜溶液的Ｆ－Ｐ腔的透射式和反射式光学双稳性，泵浦波长采用Ａｒ￣＋激光４８８．０ｎｍ波。实验观测到低于１００ｍＷ的开关功率和约８０μｓ的开关时间，理论分析表明，这种有机材料的光学双稳机制源于热感应折射率的变化。     

胍基稀土硼氢化物的催化聚合性能

研究了胍基稀土硼氢化物 [Ph2NC（NCy）2]Ln（BH4）2 [Ph=C6H5, Cy=C6H11, Ln=Er（1）、Yb（2）]、 [（Me3Si）2NC（NCy）2]Ln（BH4）2 [Ln=Er（3）、 Yb（4）] 和 [（Me3Si）2NC（NCy）2]2LnBH4 [Ln=Er（5）, Yb（6）]催化甲基丙烯酸甲酯的聚合性能，其活性顺序为5〉6〉3〉4～1～2，说明胍基配体的供电性越强，配合物的催化活性越高。还研究了1和2催化丙烯腈聚合的性能。实验表明，胍基稀土硼氢化物也是催化丙烯腈聚合的良好催化剂。     

Me4FeLi2和α,β—炔基酮加成反应的研究

摘要Me_4FeLi_2不同于烷基铜、烷基锰试剂,与α,β-不饱和酮的反应不是优先进行1,4-加成。     

三核锇羰基化合物的理论研究

研究对第3长周期过渡金属配合物最优的理论计算方法,预测有可能被实验合成的新三核锇羰基化合物的结构.采用3种密度泛函方法和2种有效核势基组对中性三核锇羰基化合物Os3(CO)n(n=12,11,10,9)进行理论计算,优化出18个稳定异构体.通过Os3(CO)12理论计算与实验数据的比较,说明MPW1PW91密度泛函方法与有效核势基组相结合,在预测第3长周期过渡金属羰基化合物分子构型和振动频率方面具有很好的可靠性.用该计算方法得到了不饱和三核锇羰基化合物Os3(CO)n(n=11,10,9)的优化结构,并与相应的铁羰基化合物进行了比较.     

河北高寺台超镁铁岩体中锇矿物的锇同位素组成初步研究

报道了河北高寺台超基性岩体中的等轴锇铱矿和六方铱锇矿的Os同位素组成,两样品的187Os/188Os值分别为0.123 582±7和0.123 731±7.数据的解释有赖于年龄的和/或源区性质的制约.若已知矿物源区,可由同位素组成制约其形成时代.如上述矿物的锇来自于原始上地幔,其形成时代可能为500±10 Ma;若其源区为亏损的岩石圈地幔,其形成时代可能年轻到晚中生代;若源区为富集的地幔柱,其形成时代可能老到中元古代.反之,若能限定矿物形成时代,则可制约其源区性质.若上述锇矿物形成于印支期,则很可能源于亏损的岩石圈地幔.若它们形成于中元古代,则其源区很可能来源于富集的地幔柱性质的地幔.根据区域地质情况,我们倾向于这些Os来自富集地幔、高寺台岩体形成于中元古代的解释,但进一步解释有待于新的独立证据.尽管如此,这些数据对今后高寺台岩体的成因或年龄研究有参考价值.     

Ta亚烷基化合物与Os氧化物间的亚烷基转移反应机理

使用密度泛函理论B3LYP方法研究了金属Ta亚烷基化合物与Os氧化物间的亚烷基转移反应机理.使用B3LYP方法,金属原子采用LanL2DZ基组和赝势,其他原子采用6-31G（d）基组,优化得到了反应物、产物、中间体和过渡态的几何构型.对所得到的结构使用B3LYP方法,金属原子采用包含f轨道的SDDAll基组和赝势,其他原子采用6-311＋＋G（d,p）基组计算了反应的活化Gibbs自由能.研究结果表明,金属Ta亚烷基化合物与Os氧化物间的亚烷基转移反应经由4个基元反应完成,每一基元反应的过渡态都具有四元环结构并且其活化Gibbs自由能都很小,反应在低温下容易完成.研究结果还表明,总反应是放热反应并且第1个基元反应是决速步骤.     

Synthesis and structure determination of ruthenium and osmium complexes with 2,6-bis-(diphenylphosphinomethyl) pyridine

2,6-Bis (diphenylphosphinomethyl) pyridine (PNP) reaction with Na₂OsCl₆ · 6H₂O to give the five coordinated, sixteen-electron complex Os (PNP)Cl₂. In the presence of formaldehyde, the reaction between Na₂OsCl₆· 6H₂O and PNP proceeds rapidly in boiling ethanol to give the coordinately saturated Os(PNP)Cl₂(CO). The IR spectrum of Os(PNP)Cl₂(CO) shows a strong absorption band at 1 970 cm⁻¹ assignable tov _∞ stretch. PNP reacts with RuCl₂(PPh₃)₃ and RuCl₂(DMSO)₄ (DMSO=dimethyl sulfoxide) to give Ru(PNP)Cl₂ (PPh₃) and Ru(PNP)Cl₂ (DMSO) respectively. The average Ru−Cl, Ru−P and Ru−N bond distance in Ru(PNP)Cl₂(PPh₃) determineby X-ray crystallography are 0.242, 0.236 and 0.216 nm, respectively. Li Zhaoying: born in July 1949, associate professor     

Kinetic analysis of self-condensing vinyl polymerization with unequal reactivities

The distribution function of the hyperbranched polymers formed from the self-condensing vinyl polymerization with unequal reactivities was derived and the differential equations for the second moments are established, based on the variable of the conversion of B^＊ groups. The various average degrees of branching can be designed by suitable values of reactivities ratio （r） and the conversion of A group （x）. In order to reach the maximum degree of branching at a specified x, r needed is dependant on the value of x. The higher the x, the less the r needed is for the maximum value of degree of branching. At the end of the reaction, the maximum degree of branching reaches 0.5 with r=2.59.     

棕色田鼠精母细胞中联会复合体的研究

以表面铺展法制备棕色田鼠精母细胞联会复合体标本，经硝酸银染色作电镜观察．结果表明，在减数分裂前期 Ｉ Ｘ 和 Ｙ 染色体的形态和行为同常染色体有明显差异； Ｘ Ｙ 染色体的配对起始于早粗线期，成熟于中粗线期，在晚粗线期先于常染色体解联会； Ｘ 染色体未配对区域自身折叠，形成发夹状结构     

钯催化炔基溴与格氏试剂的交叉偶联反应合成1,2-二取代炔烃

炔烃是一类重要的结构单元,广泛应用于药物化学、有机合成及材料科学中.报道了在室温条件下,以四氢呋喃为溶剂,炔基溴(1mmol)与格氏试剂(1.3mmol)在Pd(OAc)_2(3 mol%)/Ph_3P(9 mol%)催化下进行偶联反应,以中等至较好的收率得到了多种1,2-二取代炔烃类化合物.该反应体系对于带不同种类的功能基团的芳基格氏试剂及烷基格氏试剂均有很好的催化活性,而且对于大位阻的α-萘基格氏试剂也有较好的催化效果.该反应体系简单、催化效率高,不需要其它共催化剂.此外,根据实验结果,提出了Pd(OAc)_2催化炔基溴与格氏试剂偶联反应的可能机理.     

结晶态希夫碱及其配合物荧光光谱研究

采用醛与有机胺缩合反应合成了19种希夫碱及其5种配合物,并对其进行了荧光光谱研究.结果发现,单希夫碱具有激发光谱与荧光光谱对称的特点,而双希夫碱相应的光谱则对称性较差.同时发现双希夫碱配合物其激发光谱与荧光光光谱具有完美的对称性.上述极富规律的荧光现象对于希夫碱及配合物表征具有一定借鉴意义.     

高分子类卟啉金属配合物催化活化分子氧研究

综述了近年来高分子类卟啉金属配合物催化活化分子氧的研究,如平面型聚金属卟啉络合物,高分子担载２,２’－联吡啶金属络全物、高分子担载邻菲罗啉金属络合物、高分子担载希夫碱金属络合物及高分子担载单杂环金属络合物等在催化分子氧氧化烷基苯、环己烯、长链烯烃反应中的应用。     

One-step uniform growth of magnesium hydride nanoparticles on graphene

A simple solvent-free method to synthesize MgH2 nanoparticles (MgH2 NPs) uniformly grown on graphene nanosheets (GNs) has been reported in this paper. Based on the formation of MgH2 by di-n-butylmagnesium ((C4H9)2Mg) thermal decomposition under hydrogen pressure, the GNs were added as matrix to hinder the agglomeration and growing of MgH2 NPs. The fabricated MgH2/GNs nanocomposites, in which MgH2 NPs were homogenously growing in the graphene matrix, have been synthesized by the favorable adsorption energy between (C4H9)2Mg and GNs. Resulting from the one-step solvent-free route, the generated MgH2 NPs shows high hydrogen capacity and steady hydriding and dehydriding properties, without the interference of the synthetic medium. At the same time, the size of the fabricated MgH2 NPs can be controlled by adjusting the mass ratio of MgH2 to graphene, the various hydrogen pressure and temperature. Attributed to smaller size effect, well uniform distribution of high density MgH2 NPs, and the agglomeration blocking ability of graphene, the MgH2/GNs-40 wt% exhibits the favorite hydrogen storage performance.     

[RE（AGly）2（Im）2（H2O）3]（ClO4）3·H2O多元固体配合物的研究

在甲醇介质中,合成了稀土混配固态配合物［RE(AGly)