CoAPO-5分子筛的结构表征及其催化氧化特性研究

利用三乙胺(TEA)为有机模板剂,在水热体系中合成了具有不同Co含量的杂原子微孔磷铝分子筛CoAPO-5,并通过XRD、ICP、TG、N2吸附、UV-Vis DRS、H2-TPR和O2-TPO等技术对CoAPO-5分子筛的结构、过渡金属的存在状态以及氧化还原性等进行了表征和揭示.结果表明,所合成的CoAPO-5具有典型的AlPO4-5微孔分子筛结构,n(Co)/n(P)比小于0.1时结晶度较高;分子筛原粉中存在四配位的Co(Ⅱ),经焙烧可部分氧化为催化活化中心Co(Ⅲ),Co(Ⅱ)和Co(Ⅲ)在连续的氧化还原循环过程中可逆,且骨架Co物种的含量对CoAPO-5分子筛的结构及其氧化性能有较大的影响.     

CoNiAPO-5分子筛的合成、表征及其催化性能

采用水热合成法制备了不同Co/Ni摩尔分数的CoNiAPO-5分子筛,X射线衍射证明,所合成的分子筛具有典型的AFI结构.傅立叶变换红外光谱和紫外-可见漫反射光谱的结果显示,Co进入了AlPO-5分子筛的骨架,而大部分的Ni位于骨架外,只有少部分的Ni进入了骨架.所合成的分子筛在环己烷催化选择氧化制备环己酮和环己醇反应中的催化性能显示,NiAPO-5表现出较高的酮醇比,而CoAPO-5则具有较高的环己烷转化能力.在CoNiAPO-5分子筛催化环己烷氧化反应中,Ni、Co表现出一定的协同作用.     

AlPO_4-5分子筛的制备结构表征及性能研究

采用工业级活性氧化铝为原料，Ｅｔ３Ｎ为模板剂，在很宽的合成条件范围内，均能合成出合格的ＡｌＰＯ４－５分子筛。用ＸＲＤ、ＩＲ、ＮＨ３－ＴＰＤ等表征了ＡｌＰＯ４－５分子筛的结构和表面酸性，并对其作为间二甲苯异构化催化剂的催化活性进行了考察     

廉价原料合成Ti-SiZSM-5分子筛的表征及催化性能

采用硅溶胶为硅源,无机钛为钛源,己二胺和四乙基氢氧化铵混为模板剂,水热合成制得Ｔｉ－ＳｉＺＳＭ－５（ＴＳ－１））分子筛。并采用ＸＲＤ、ＦＴ－ＩＲ、ＵＶ－Ｖｉｓ、ＮＨ３－ＴＰＤ对所合成的分子筛进行了表征。还考察了所合成的分子筛催化苯酚羟基化和苯乙烯选择氧化的反应性能。     

FeAPO-5分子筛催化剂的合成及对环己烷的催化氧化作用

用四乙基氢氧化铵为模板剂,以水热法合成了不同铁含量FeAPO-5分子筛,对合成的样品进行了XRD、FTIR、AA及Moessbauer分析。XRD与FTIR分析结果表明样品具有AlPO4-5分子筛的结构,且铁元素进入到分子筛骨架。Moessbauer分析表明FeAPO-5存在两种铁物相,都是以三价FeOOH,四面体的形式存在。此外,以环已烷为反应物,考察了FeAPO-5分子筛催化剂的催化氧化性能,结果表明,该催化剂对环已烷具有较好的催化氧化活性。     

CoAPSO-5分子筛合成条件的选择与表征

以活性水合三氧化二铝为铝源,三乙胺为模板剂,用水热晶化法合成了ＣｏＡＰＳＯ－５分子筛,研究了合成条件对合成合产物的影响,用Ｘ射线衍射,红外光谱,电子探针等手段,对其结构和性能进行了秀征用间二甲苯异反应考察了其催化性能。     

含杂原子铁的分子筛的合成、表征及应用

系统地介绍了含铁分子筛的合成方法,就前驱物的PH值和氟离子的存在对水热合成的影响做了重点的阐述,并对铁在分子筛中的状态的分析方法和分析手段进行了重点的说明,最后简要介绍了含铁分子筛的一些典型应用,就各种含铁分子筛不同的催化氧化性能与铁在分子筛中的状态之间的关系进行了归类,以探索他们之间的内在联系,使含铁分子筛的合成和应用更有针对性。     

离子液体体系中ZSM-5分子筛催化环己烷氧化反应研究

以离子液体[emim]BF4为反应介质,叔丁基过氧化氢（TBHP）为氧化剂,考察了不同硅铝比（质量比,下同）ZSM-5分子筛对环己烷氧化反应的影响。结果表明：在离子液体[emim]BF4溶剂中,环己烷转化率随催化剂硅铝比的增大而减小,硅铝比为25的催化剂催化活性最高,环己烷转化率及产物总收率高达15.8%和15.3%。与传统溶剂丙酮和无溶剂相比,离子液体中HZSM-5分子筛具有较高的环己烷氧化反应活性。     

乙二胺合成ZSM-5沸石分子筛的结构表征及其催化性能

以乙二胺(EDA)为模板剂,采用水热法合成出ZSM-5型沸石分子筛,通过XRD、FT-IR等手段对所合成分子筛结构进行表征.考察了模板剂用量、硅铝摩尔比、晶种、晶化时间及硫酸用量等因素对分子筛合成的影响.实验结果表明,在晶化温度为165～178℃,晶化时间为20～40h,n(SiO2):n(NH2(CH2)2NH2):n(Al2O3):n(Na2O):n(H2SO4):n(H2O)=100:(40～83):(0.63～1.40):31:(7.6～24.6):1 192体系中能合成出ZSM-5沸石分子筛.利用ZSM-5沸石分子筛催化醛氨缩合反应对所合成产物进行了催化性能研究.实验发现,以所合成的产品为催化剂,吡啶碱总产率可达50%～70%.     

LaZSM-5分子筛的表征及其催化酯化活性的研究

用XRD，IR，NH3－TPD和比表面测定等技术研究了LaZSM-5分子筛上La的体相状态和酸性，并将LaZSM-5分子筛用于催化松香甘油酯化反应，结果表明，通过浸渍法使得La3 进入ZSM－5分子筛骨架中，而La3 的引入使分子筛的总酸量降低，L酸中心量增多，对液相酯化反应有较高的催化活性。     

双模板剂合成铁硅介孔分子筛的结构表征

以十二烷基硫酸钠（SDS）和辛基酚聚氧乙烯醚（TX—100）为模板剂，正硅酸乙酯（TEOS）为硅源，乙二胺为碱性介质，当n（TEOS）：n（Fe（NO3）3）：n（SDS）：n（H2NCH2CH2NH2）：n（H2O）=1：0．008：0．10：0．05：2．2：120合成Fe—Si介孔分子筛，通过XRD、IR、N2吸附脱附、NH3-TPD等方法对分子筛的晶体结构和表面物性进行了研究，结果表明，合成的分子筛具有典型的六方介孔结构特征，孔径分布较窄，具有较大的比表面积和较强的酸性。     

MAPO-11分子筛的合成及表征

研究了MAPO 11分子筛的合成工艺,考察了镁铝摩尔比、模板剂、晶化温度以及晶化时间等因素对合成工艺的影响,采用X射线衍射、电镜扫描、热重量差热分析等手段对合成的样品进行了表征。结果表明,在一定的镁铝摩尔比范围内,能合成出结晶度和纯度较高的MAPO 11分子筛,这种分子筛的热稳定性较差。     

乙醇-水体系中SAPO-5分子筛的合成与表征

目的合成SAPO-5分子筛,并对其结构进行表征。方法以三乙胺为模板剂,在乙醇-水体系中进行合成,考察了晶化时间、HF用量以及醇-水比例对合成SAPO-5分子筛的影响,并利用XRD,SEM,吡啶吸附FT-IR等技术对所得产物进行表征。结果合成了具有较高长径比(a/c)的SAPO-5分子筛。结论在醇-水体系中,在HF作用下,SAPO-5分子筛的结晶速度明显减缓;SAPO-5分子筛其长径比随醇-水比例改变发生明显变化,所得的SAPO-5分子筛产生了一定的BrΦnsted和Lewis酸中心。     

介孔分子筛MCM-41的合成、表征与催化性能

具有大孔径和大比表面的MCM-41介孔分子筛在工业催化中显示了独特的催化性能,研究它的催化性能具有替代一些大分子反应的均相催化剂的实际应用价值。本文对MCM-41介孔分子筛的合成、改性、表征与催化性能进行了扼要的评述。     

高酸性ZrMCM-41分子筛的合成和表征

以硅酸钠为硅源、以硝酸氧锆为锆源 ,在接近中性的条件下合成出了Si/Zr比 2 0～∞的 ,具有高比表面和良好晶体性的含锆MCM - 41分子筛 .锆的引入使分子筛的B酸和L酸线性增加 .至少有大约三分之一的锆原子以 [(≡Si-O) 3Zr=O]-的形式处在表面或接近表面 ,在合成样品中它由钠离子补偿 ,经氢离子交换转变成酸性中心 .     

Facile synthesis of hierarchical hollow Mn-ZSM-5 zeolite for enhanced cyclohexane catalytic oxidation

ZSM-5 zeolite with hollow structure has gained considerable attention due to their unique properties and great potential applications in catalysis field.In this study,hierarchical hollow ZSM-5 zeolite was synthesized via a facile one-pot hydrothermal process during which a few amount of polyvinylpyrrolidone(PVP) was added.The synthesized ZSM-5 zeolite catalysts were characterized by the XRD,BET-BJH,TEM,FE-SEM,EDS,ICP-AES,XPS and intrusion/extrusion mercury analysis.The results showed that such hierarchical hollow ZSM-5 zeolite as micro-reactor after the modification by Mn species displayed excellent activity with a conversion of 98.7% and an overall selectivity of 97.6% for mild oxidation of cyclohexane to cyclohexanol and cyclohexanone(KA oil) at 70℃,making this type of catalyst a candidate for the production of industrial KA oil.Also,this approach is proved to be a desirable strategy for constructing hollow zeolite micro-ellipsoids by simple and cost-effective manner,thereby,providing a new avenue to be explored in catalysis field.     

Cr-MCM-41分子筛的合成、 表征及其催化性能[HT][HT4F]

合成了一系列掺杂Cr的MCM-41分子筛， 并用XRD, IR和EXAFS等手段表征了催化剂. 实验结果表明， 一部分Cr离子进入到MCM-41骨架， 另一部分Cr离子以其他Cr化合物形式存在且这部分铬可通过NH₄Ac溶液洗去. Cr-MCM-41和Cr-MCM-41-t催化剂在十八醇选择 氧化反应的几个循环中表现了稳定的十八醇转化率和十八酸选择性.     

杂原子HMS介孔分子筛的合成及表征

以十二胺(DDA)为模板剂,正硅酸四乙酯(TEOS)为硅源,以硝酸铬(Cr(NO3)3·9H2O)为铬源,钛酸四丁酯(TBOT)为钛源,偏铝酸钠(NaAlO2)为铝源,在一定条件下反应,分别制备了含杂原子Cr,Ti和Al的介孔HMS分子筛.采用粉末X-射线衍射(XRD)、紫外可见漫反射光谱(UV-Vis)、N2吸附—脱附及透射电镜(TEM)等手段对杂原子HMS分子筛进行了表征.XRD结果表明,Cr,Ti和Al杂原子分别嵌入到HMS分子筛骨架;N2吸附—脱附的孔径分布及TEM结果表明杂原子介孔分子筛孔径集中在4nm左右并具有蚯蚓状的孔道结构.     

层状分子基磁体:{[ML][Fe~ⅡFe~Ⅲ(ox)_3·1.5H_2O]}_∞的合成和波谱表征(M=Co~(2+),Mn~(2+))

合成和表征了两种新的Schiff碱配合物[CoL(ClO4)·3H2O(1)和MnL(ClO4)·3H2O(2),其中L是由摩尔比为1∶1的水杨醛和二乙撑三胺缩合而成的Schiff碱。1(或2)、FeSO4·7H2O和K3[Fe(ox)3]·3H2O进一步反应,生成了层状分子基磁体{[ML][FeⅡFeⅢ(ox)3]·1.5H2O}∞,其中M=Co2+(3)orMn2+(4)。红外光谱和Mo¨ssbauer谱测定结果表明,3和4具有二维层状结构,其阴离子层由[FeⅡFeⅢ(ox)3]-单元构成。     

Comparative research on the catalytic activities of different molecular sieves for acetalization and ketalization

Molecular sieves with different acidities and pore-sizes have been applied to catalyze the acetalization and ketalization of carbonyl compounds with glycol. A comparative research on the catalytic activities of the catalysts for certain reactions has been carried out to figure out the relationship between the characters of the catalysts and the activities. The results show that the pore-size of the molecular sieves is one of the most important factors that determine the catalytic activity. Appropriate pore-size is needed for the certain reaction.The acidity is another factor that affects the activities. They also have great effects on the recycled activities of the catalysts.