镧与镨钕的环烷酸萃取分离

前言以环烷酸为萃取剂分离稀土元素,十余年来有很大进展,但用于稀土之间的分离工作发表的不多;1974年以来国内成功地用它分离了钇和非钇稀土;至于对非钇稀土之间的分离未见报导。在环烷酸萃取体系中,相邻轻稀土的分离因数,以镧与铈之间较大,β_(Ce/La)2.2～2.4。我们曾研究了镧铈镨钕混合氯化物(RECl_3=0.51M)——1.8M环烷酸(氨化率48％)煤油溶液萃取体系中轻稀土的分配,测得β_(Ce/La)～2.5,β_(Pr/Ce)～1.2,β_(Nd/Pr)～1.3表明环烷酸适用于轻稀土、特别是无铈轻稀土中镧的分离。工业级环烷酸作为萃取剂有易乳化的缺点,目前均加入异味较重的C_9—C_(11)混合醇或辛醇破乳,同时也要求提供防止乳化的其它方法。为了考察环烷酸萃取分离轻稀土的性能,本文用经过纯化的一定馏份环烷酸(以煤油为稀释剂)在氨化率45％时不使用其它添加剂,在单级萃取平衡的基础上,对镧镨钕     

薄层色谱法分离、测定稀土元素——I.展开剂的选择(2)四氢呋喃/磷酸三辛酯/硝酸/乙醚

用硅胶H/羧甲基纤维素/硝酸铵作载体,用磷酸三辛酯/四氢呋喃/硝酸/乙醚(3:18:2:18)作展开剂,镧、铈、镨、钕、钐之间能相互分离;轻稀土和钇能能完全分离;在轻重混合稀土中能单独分离镧、铈、镨、钬、钪。本方法能用于分离、测定独居石中的稀土元素。     

薄层色谱法分离、测定稀土元素 Ⅰ.展开剂的选择(2)四氢呋喃/磷酸三辛酯/硝酸/乙醚

用硅胶H/羧甲基纤维素/硝酸铵作载体,用磷酸三辛酯/四氢呋喃/硝酸/乙醚(3∶18∶2∶18)作展开剂,镧、铈、镨、钕、钐之间能相互分离;轻稀土和钇能能完全分离;在轻重混合稀土中能单独分离镧、铈、镨、钬、钪. 本方法能用于分离、测定独居石中的稀土元素.     

镧和钙在甲基膦酸二甲庚酯萃取剂中的分配及相互间分离的试验

位已经研究过混合稀土硝酸盐中各个稀土元素在甲基膦酸二甲庚酯中的分配情形,以及料液浓度、酸度和萃取剂浓度对稀土元素之间分离因数的影响。由于稀土矿中钙含量很高,在稀土元素萃取分离时,经常和镧在一起,并使最后的镧产品往往钙含量相当大,影响产品质量,因而试验镧和钙在甲基膦酸二甲庆酯中分配是需要的,可以更好地掌握各元素在萃取时的化学行为,寻找合适的分离条件,而这方面的工作尚未见报导。     

大有作为的稀土微肥

稀土微肥指的是含有元素周期表中序数57～71号化学元素(从镧到镥)的混合硝酸盐。一般分液体和结晶两种。化学元素镧到镥这十五个元素称为稀土元素,也称为镧系元素。习惯上人们把第39号元素钇也包括在内。稀土元素是在十八世纪沿用下来的一个名字。当时认为这类元素在地壳中含量稀少,而且其氧化物颜色和碱土氧化物相似,故名“稀土”。实际上这类元素并不稀少,     

用二苯羟乙酸沉淀剂分(钅兰)和钙

前言钙与稀土元素的分离,常采用草酸盐和氢氧化物沉淀法,前者由于各个稀土元素草酸盐的络合情况及沉淀的pH值都不同。从镧至镥分离的难易程度有一定的差别。镥钙分离较为容易,镧钙分离相当困难,常需反复操作,才能达到一定的完全度。氢氧化铵沉淀法,选择性较差,加之稀土元素的碱性和氢氧化物的溶解度随原子序数的增大而减小,镧中的钙如果含量大,亦需反复操作分离才能完全。且稀土元素氢氧化物沉淀为胶态,不易过滤。至于用离子交换法分离镧钙,由于淋洗的截取点不易肯定。因此,即使“光谱纯”的氧化镧,也常杂有微量的钙。     

薄层色谱法分离、测定稀土元素——Ⅰ展开剂的选择 (1)四氢呋喃/异丙醚/硝酸

K.Jung、H.Specker报导,用异丙醚/四氢呋喃/硝酸(100+80+4)作展开剂。能分离稀土元素。本文对此进行了试验与研究,发现这个展开剂在该比例的情况下,以硅胶H作载体,分离效果不好。为了进一步探讨该展开剂中各组分的作用,本文详细地考察了各组分的绝对量对分离效果的影响,找到了分离稀土的最佳条件。另外我们发现用硅胶H作载体,拖尾现象很严重,为了解决这个问题,我们采取了在硅胶H薄层板上进行硅烷化的方法,并考察了硅烷化次数对分离效果的影响。结果大大地提高了分离效果。本文在选定的最佳条件下,用3×12厘米~2和20×20厘米~2的薄层板,进行单独和混和稀土元素的分离试验,发现镧或铈能同任一稀土元素分离;轻稀土元素之间除了错和钕不能相互分离外,其它诸元素之间都能相互分离;在轻重稀土元素之间,除钐与重稀土诸元素的R_f值相近、铕和铽的R_f值相近外,也能得到分离;在轻重混和稀土中还能分离出钇和钆。由此可见,该方法为从独居面中分离各稀土元素开辟了一条新的途径。     

组织培养中硝酸镧对大花蕙兰原球茎超微结构的影响

大花蕙兰原球茎分别培养在３种不同成分的培养基上：Ⅰ组含有稀土硝酸镧和微量元素；Ⅱ组含有微量元素而无稀土元素；Ⅲ组含有稀土硝酸镧而无微量元素。     

铸造速度和混合稀土对Al-23%Si合金组织和性能的影响

研究了半连续铸造过程中不同铸造速度及铈镧混合稀土对Al-23%Si合金微观组织和力学性能的影响.结果表明:当铸造速度从100 mm/min提高到250 mm/min时,Al-23%Si合金初晶硅的偏析现象得到有效改善,铸锭从内部到外部初晶硅的分布都较为均匀,初晶硅的平均尺寸从71.4μm下降到40.9μm,同时减轻了共晶硅的偏析.加入0.5%的铈镧混合稀土后,Al-23%Si合金的共晶组织产生了明显变化,稀土元素细化了合金的共晶组织,并使共晶硅相由层片状转变为短杆状.提高铸造速度和添加混合稀土可提高合金硬度和抗拉强度.     

氧化镧铈富集物中镧铈含量的测定

我省寻乌矿为一个火山岩风化壳离子吸附型稀土矿,这是一种新型的稀土资源。它储藏量大,是我省重要的稀土资源之一。就稀土各元素的配分情况来看,高镧低铈,富含镧钕,同时钐、铕、铽、钇的含量也较高,特别是钐铕在目前世界已知稀土矿中含量最高。该矿用P—204萃取分离的方法,将混合稀土分离成氧化镧铈富集物、氧化镨钕富集物、中稀土氧化物和重稀土氧氧物等四种成品。在氧化镧铈富集物的成品分析,不但要求分析稀土总量,更重要的是要求分析La、Ce含量。限于矿区的设备条件等原因,目前无法开展这方面的分     

稀土镧,铈,钕分析方法研究

针对冕宁稀土矿组成的特点，对稀土元素镧，铈，钕的分析方法进行了研究，确定了在普通实验室内定性和半定量测定镧，铈，钕的方法和定量测定稀土元素总量的方法，为冕宁稀土矿的深加工分析提供了一套完整的快速，简便方法。     

中国镧元素的动态物质流及供需分析

 构建了镧元素的动态物质流分析框架,模拟了镧的全生命周期流动情况,分析了1990—2018年中国镧物质流量、存量和供需关系。结果显示：（1）中国稀土镧96%的供应来自国内开采,其中77%来自于白云鄂博矿和氟碳铈矿;（2）镧的功能材料种类丰富,消耗镧最多的石油裂化催化剂28年累积用镧量占到了镧应用总量的47%;（3）中国在1990—2018年间共向其他国家出口了29.2万t镧,且以冶炼分离产品为主;（4）1990—2018年间,中国镧元素总体过剩,但2013—2017年出现少量供应不足,原因是氧化镧的大量出口和下游应用量的增长,有利于减少库存,促进供需平衡。建议在巩固现有下游消费的基础上,大力开发新材料,拓展镧的新应用技术,提升镧产业链的附加值;尽快建立废石油裂化催化剂的回收机制,并制定相关法律法规以促进镧循环利用、防止环境污染。     

采用P507(HEH/EHP)从废FCC催化剂中回收稀土

废FCC催化剂(废石油催化炼化催化剂)中含有2%以上的富La或富Ce稀土,用盐酸浸取后可得到含有稀土元素和非稀土杂质的氯化稀土溶液。研究用P507(2-乙基己基膦酸单-2-乙基己基酯,HEH/EHP)从盐酸介质中萃取稀土的工艺方法,考察萃取分离稀土的主要影响因素。试验结果表明:可以从P507-煤油-盐酸体系中有效地萃取出稀土元素,较好地实现稀土元素和非稀土杂质的分离,其较优工艺条件为:萃取剂浓度(P507体积分数)为60%,浸取液pH为2.5,萃取相比为2:1,萃取平衡时间为30 min;负载有机相直接用盐酸进行反萃得到氯化稀土溶液,反萃盐酸浓度为2.0 mol/L,反萃平衡时间为60 min。该方法工艺简单,解决了废FCC催化剂的处理问题,减少对环境的污染,同时也回收稀土金属。     

残余元素锡、锑对34CrNi3Mo钢冲击韧性的影响及稀土镧的改善作用

利用JB-30B型冲击试验机研究了不同含量的残余元素锡、锑及稀土镧对低氧、低硫的34CrNi3Mo钢冲击韧性的影响;采用sEM及EDS手段研究了稀土镧对不同锡、锑含量钢的断裂方式的影响以及在钢中形成化合物的情形.结果表明:稀土金属可以明显改善低氧、低硫钢中残余元素对钢性能的危害;镧可与钢中的残余元素作用形成复合相且分布均匀.     

分光光度法同时测定无机多组份体系的研究——(Ⅱ)铝合金中镧铈的测定

提出了同时测定稀土——铝合金中La,Ce的分光光度法。采用混合掩蔽剂SSA+EDTA-Zn+EDTA联合掩蔽大量基体及工La,Ce以外的稀土元素。改变掩蔽剂用量调节体系化学平衡,以ASApA显色成功地进行了La,Ce同时测定。此法用于重稀土铝合金样品分析,得到了满意的结果。     

Fabrication of lanthanum doped yttria transparent ceramics

Yttria nanocrystalline powder doped with 9% lanthanum was synthesized by co-precipitation method using ammonia for pH adjusting. After calcinations, finer particles with narrow distribution and large surface area were obtained. After dry pressing, samples were sintered at 1500℃--1700℃ for 4 h in vacuum to produce transparent polycrystalline ceramics with uniform grains. Samples with 9 mol% lanthanum were transparent in visible light after being sintered at 1500℃ for 4 h. The grain sizes increased with lanthanum doping compared with those of pure yttria transparent ceramic sintered at the same conditions. Relative density of the transparent ceramic was 99.7%. The in-line transmittance was 73% at 580 nm wavelength after milling and polishing.     

柠檬酸镧和苹果酸镧的低温固相合成及结构、形貌分析

以乙酸镧、柠檬酸和苹果酸为原料,采用低温固相反应制备了柠檬酸镧和苹果酸镧,并通过FT-IR、XRD和SEM等手段对样品的物相、结构及形貌进行了研究。FT-IR和XRD结果表明,将反应物研磨1 h后,在室温下晾干或者100℃烘干均可得到柠檬酸镧和苹果酸镧产物。SEM图谱表明柠檬酸镧样品在升高烘干温度后颗粒度明显增大,而苹果酸镧样品在不同烘干条件下形貌变化不大。所提方法工艺简单、反应时间短、能耗低,反应不使用溶剂对环境污染小,有望应用于其他稀土有机酸盐体系的可控合成。     

稀土镧掺杂的TiO2微球制备及其光催化性能研究

以四氯化钛为原料,采用溶胶-凝胶法制备了掺杂镧的TiO2 微球. 采用X-射线衍射、荧光光谱、扫描电镜等手段对样品进行表征,结果表明:所制得的掺杂镧的TiO2 微球直径在300~600 μm之间,微球中TiO2 晶粒为锐钛矿相和金红石相的混合晶型,且以锐钛矿为主相,平均粒径为20 nm左右. 分别在太阳光和300 W高压汞灯的光照下,考察了不同光催化剂对甲基橙染料的光催化效果,结果表明,掺杂La2 O3 的TiO2 复合微球具有较好的光催化性能.     

古钧瓷和现代钧瓷的指纹元素分析

将 30个古钧瓷、现代钧瓷的釉和胎等样品进行中子活化分析 (NAA) ,测定每个样品中 36种元素的含量。从中选取 7种指纹元素 ,用指纹元素分析法分别研究了古钧瓷釉和胎的起源。结果表明 ,这批时间跨越6 0 0年 ,釉色迥异 ,出自众多不同窑口的古钧瓷有着长期、稳定、基本相同的原料来源。初步分析了古钧瓷与古汝瓷相近的起源关系。发现现代钧瓷少数与古钧瓷相似 ,而多数与古钧瓷疏远     

扫描俄歇微探针（SAM）对掺镧氨合成催化剂表面特征研究

本文利用PHI595型扫描俄歇微探针(SAM)详细研究了新近研制的一种高活性掺镧氨合成催化剂的表面特征,由二次电子分布(SED)图,俄歇电子像,剖面线扫描以及深度分析的结果表明,催化剂是由大小不同的卵石形晶体和晶粒碎块堆积而成,表面形态凸凹不平,元素镧主要分布在催化剂球内部晶粒的表层,其厚度约800—1000A,镧和铁的分布相互制约,在镧分布浓度大的区域,无铁或浓度较小:反之铁浓度大的区域镧较少或无。在球表面还有少量钾,几乎未发现有铁和钙的存在.在晶粒的断裂处仅有铁和氧,说明助剂元素钾、钙和镧没有进入Fe_3O_4晶体内部.