Nitric oxide: a radical molecule in quest of free radicals in proteins

A number of enzymes use an amino acid free radical cofactor. Tyrosyl and tryptophanyl radicals react with nitric oxide (NO) with an almost diffusion-limited rate. The catalytically competent tyrosyl radical in ribonucleotide reductase (RR) and prostaglandin H synthase (PGHS) recombines with NO in a radical-radical reaction. The unstable adduct formed can dissociate to regenerate the tyrosyl radical. However, upon prolonged incubation with NO, the diiron center of mouse RR leaks out, while the adduct is sucessively oxidized into an iminoxyl radical and a nitrotyrosine in PGHS. These data provide a plausible mechanism for the physiological inactivation of RR observed in various models, and may help in understanding the inhibition of PGHS reported in some cases. Reversible combination with NO is an intrinsic property of tyrosyl radicals, which also occurs with Y_D ^• and Y_Z ^• in photosystem II, where NO has been useful in the analysis of the oxygen-evolving complex.     

Increase in the survival time of mice exposed to ionizing radiation by a new class of free radical scavengers

N-acyl dehydroalanines react with and scavenge mainly superoxide radical (O-2.) and hydroxyl radical (HO.). The ortho-methoxyphenylacetyl dehydroalanine derivative, indexed as AD-20, protects mice against damage resulting from total body X-irradiation, as measured by the increase in their survival time. AD-20 increases the LD50 at 30 days from 6.1 to 7.3 Gy in animals exposed to a wide range of X-rays (6 to 10 Gy). The dose reduction factor (D R F) of AD-20 is 1.20. We postulate that such radioprotective effect may result from its free radical scavenging activity.     

Increase in the survival time of mice exposed to ionizing radiation by a new class of free radical scavengers

Summary N-acyl dehydroalanines react with and scavenge mainly superoxide radical and hydroxyl radical (HO^.). The ortho-methoxyphenylacetyl dehydroalanine derivative, indexed as AD-20, protects mice against damage resulting from total body X-irradiation, as measured by the increase in their survival time. AD-20 increases the LD₅₀ at 30 days from 6.1 to 7.3 Gy in animals exposed to a wide range of X-rays (6 to 10 Gy). The dose reduction factor (D R F) of AD-20 is 1.20. We postulate that such radioprotective effect may result from its free radical scavenging activity.     

The microbiological oxidation of conessine

Zusammenfassung Conessin wurde mikrobiologisch durchCunninghamella echinulata in zwei Produkte zerlegt, welche in reiner Form isoliert und mit 7-Hydroxyconessin und 7-Hydroxyconessin identifiziert werden konnten.     

Effects of chronic caffeine feeding on the activities of oxygen free radical defense enzymes in the growing rat heart and liver

The purpose of the present study was to determine the relationship between concentration of Zn, Cu and Fe, and the catalase, glutathione peroxidase and superoxide dismutase activities in the heart and liver of newborn rats whose dams were fed a diet supplemented with caffeine. Heart Zn levels of the 22- and 30-day-old rats of the caffeine group showed a decrease, whereas liver Zn levels showed an increase compared to the control. Cu levels in the liver at day 22 in the caffeine group were less than in the control. Cu- and Zn-containing superoxide dismutase activities showed an increase in the hearts of the caffeine group compared to the control. The activity of catalase and glutathion peroxidase showed no difference in the heart and liver between the groups. The present study suggests the possible involvement of superoxide dismutase enzyme in the impairment of heart formation as a result of chronic caffeine intake in the early growing period.     

The mechanism of the lead tetraacetate oxidation of a B-norsteroid

Zusammenfassung Für die Bildung neuartiger Oxydationsprodukte, die bei der Reaktion eines B-Norsteroidalkohols mit Blei-tetraacetat entstehen, werden zwei Mechanismen vorgeschlagen: Die bekannte Spaltungs-Additions-Reaktion eines Alkoxy Radikals und die bisher unbekannte Umlagerung eines Alkyl-tertiäralkoxy Radikals.     

Ar1-5 and Ar2-6 aryl participation in ionic and free radical processes

Zusammenfassung Die Beteiligung von Arylgruppen in Solvolysen von 4-Aryl-1-butylhalogeniden und Arylsulfonaten sowie in Reaktionen von freien 4-Aryl-1-butyl-radikalen wird diskutiert. Bei geeignet methoxylierten oder hydroxy-lierten 4-Aryl-1-butylverbindungen kann die Formolyse entweder mit Ar₁-5-oder Ar₁-6-Arylbeteiligung verlaufen. Dies führt zur Bildung von Tetralin. Da bei Ar₁-5-Beteiligung ein Spirocarboniumion entsteht, in welchem entweder C oder C der ursprünglichen Butylseitenkette wandern kann, ist es möglich, dass ein anderes Tetralin geformt wird als auf dem direkteren Ar₂-6-Weg. Als Beispiel dient die Formolysenreaktion von 4-p-Anisyl-4-methyl-1-pentylbrombenzolsulfonat.

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Research supported by the Office of Naval Research. — Research sponsored by the Office of Ordnance Research, U. S. Army.     

The influence of iodoacetate on the mechanism of nuclear glucose oxidation

Résumé Les expériences présentées montrent que dans les noyaux isolés du thymus de rat l'inhibition de glycéraldehyde-phosphate déhydrogénase stimule la production de¹⁴CO₂ de (6-¹⁴C) glucose. Un méchanisme capable d'expliquer cet effet est proposé et discuté.     

The role of the lymph circulation in free fatty acid transport

Zusammenfassung Es wurde in der Leber- und Halslymphe des Hundes eine niedrigere Konzentration der freien Fettsäuren gefunden als im Blutplasma. Sie wird durch Noradrenalininfusion signifikant erhöht.     

The activating action of acetylcholine and pilocarpine on the oxidation of luminol

Zusammenfassung Folgende Analogien zwischen der Aktivierung der Chemilumineszenz des Luminols durch Parasympathomimetika und ihrer pharmakologischen Wirkung wurden festgestellt: 1. Synergie zwischen kleinen Dosen von Pilocarpin und Ach; 2. nichtkompetitive Autoinhibition grosser Dosen von Pilocarpin; 3. Inhibition der Wirkung beider Medikamente durch Atropin-sulfat.     

The nature and mode of action of oxidation enzymes

Zusammenfassung Die Entwicklung unserer Kenntnisse über drei bedeutsame Fermentsysteme: das «alte gelbe Ferment», die Alkoholdehydrogenase und die Häminproteide, wird in ihren Hauptzügen verfolgt. Einige Vorlesungsexperimente werden beschrieben.

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Nobel Lecture, December 12, 1955

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Dedicated for the seventieth birthday of Prof.Arthur Stoll.

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The lecture was delivered in Swedish, but is here published in English translation.     

The influence of pyridoxine on the free amino acids of decotylized pea seedlings

Zusammenfassung Es wird festgestellt, dass in jungen Erbsenkeimlingen, die ihrer Kotyledonen beraubt wurden, einige freie Aminosäuren fehlen. Wenn solche Keimlinge mit Pyridoxinlösung infiltriert werden, ist jedoch unter ihren freien Aminosäuren auch die sonst fehlende Glutaminsäure nachweisbar.     

The free amino acid pools of two aquatic hyphomycetes

Résumé Les masses communes des amino-acides libres chezTetracladium setigerum etHeliscus submersus ont été analysées par des méthodes chromatographiques utilisant une couche mince de cellulose. Elles sont typiques pour la plupart des mycètes. Les amino-acides libres n'apparaissant que rarement ont été: l'hydroxyproline chezT. setigerum cultivé sur de l'acide glutamique, l'éthanolamine chezT. setigerum etH. submersus cultivé sur l'acide glutamique et enfin l'acide -aminobutyrique chezH. submersus avec comme nutrition la tyrosine.     

The presence of free D-amino acids in mouse tissues

Summary The presence of free D-amino acids in mouse kidney, liver, brain, heart, lung, thymus and serum has been shown with an enzymic microdetermination method. The D-amino acid levels were higher in the extracts of kidney and liver than in those from other organs.     

The presence of free D-amino acids in mouse tissues

The presence of free D-amino acids in mouse kidney, liver, brain, heart, lung, thymus and serum has been shown with an enzymic microdetermination method. The D-amino acid levels were higher in the extracts of kidney and liver than in those from other organs.     

The interaction of free radicals in protein and melanin

Résumé L'addition de mélanine au blanc d'uf frais diminue la concentration des radicaux libres due à la lumière de 366 mµ. Cela permet de supposer que la mélanine agit comme un capteur d'électrons.     

The action of anticholinergic drugs on the oxidation of indole activated by acetylcholine chloride

Zusammenfassung Mittels Fluoreszenzmessung wurde die durch Acetylcholin aktivierte Indoloxydation verfolgt. Es wurde festgestellt, dass alle im Versuch verwendeten anticholinergischen Substanzen diese Reaktion konzentrationsabhängig abschwächen. Ist kein Aktivator vorhanden, verläuft die Indoloxydation äusserst langsam. Es wird angenommen, dass die anticholinergischen Substanzen die aktivierende Wirkung des Acetylcholins aufheben.