聚(氧-1,4-亚苯基对苯二酰基-1,4-亚苯基)的表征与性能

对由对苯二甲酰氯与二苯醚在常规条件下经傅氏亲电取代反应制得的聚(氧-1,4-亚苯基对苯二酰基-1,4-亚苯基)[聚芳醚酮(PEK)]进行了结构表征与性能研究。PEK的T_g=152℃,T_m=374.1℃,热分解温度T_d=545.9℃。热分解活化能E_d=193.5 KJ/mol,表明该聚合物具有优良的热稳定性。     

我国年极端低温变化特征的农业气候学研究

本文对常引起我国作物冻害的年极端低温(T_m)进行了统计分析,以了解冬作物及亚热带与热带多年生作物越冬条件的变化特征,得到以下结论:(1)我国年极端低温的多年平均值(?)_m 南北相差60℃以上,除青藏高原外,每一纬度约差1.7℃;(2)华中、华南、西南地区自本世纪30～40年代以来,T_m 持续下降,尤以华中地区下降最烈;(3)如以重现期30年一遇的异常年份为例,则华南、长江流域与北方地区 T_m 等值线平均位置的南北位移将分别达到150～300、250～400与250～350公里;(4)根据9个站的谱分析,T_m 原始序列和10年滑动平均序列几乎都是低频域(f<0.1)的15～60年的长周期显著;(5)根据 T_m 的分析,华中地区柑桔与华南地区橡胶的越冬条件相当严峻,在选择和推广这些作物的种植区时应加注意。     

全芳香族聚酯的合成及其液晶性研究

为制备液晶聚芳酯,本文用DSC研究二元芳酰氯与二元酚的熔融缩聚反应。测得芳酰氯与邻氯对苯二酚反应的温区均在芳酰氯的熔点附近。并观察到当2.6-萘二甲酰基占大分子链中芳酰基总量的40%以下时,聚芳酯熔点较低;反之,熔点明显上升。于200℃、N_2保护下常量合成了一系列主链结构不同的全芳香型聚酯。讨论了单体结构和配比对聚芳酯液晶性的影响。对结构为的聚芳酯进行了分析和表征:Cl含量、IR、TG、DSC和热台偏光显微摄象的测试结果,表明该聚酯有如下特性: (1)T_g=155℃,T_m=180℃,T_n=310℃(向列型液晶态转变温度)。(2)在310—460℃范围内呈热致性向列型液晶态而不存在各向同性转变(T_i),其T_i>T_d。     

核壳橡胶粒子改性沥青的高温贮存稳定性

主要采用乳液接枝聚合技术,合成核壳结构的聚丁二烯橡胶粒子接枝苯乙烯及少量沥青壳层结构的聚合物,共混改性基质沥青.通过考察核壳橡胶粒子改性沥青高温离析上下层的软化点及差值,DSC分析,以及内部分散形态结构,得到了高温贮存稳定的改性沥青.此时,改性沥青的软化点明显提高,离析差不超过1℃;沥青与核壳橡胶粒子发生作用使能产生吸热峰的组分向低温发生偏移,且峰值减小;橡胶相以区域网络结构均匀分散.     

含结合水的钯二亚胺催化剂催化1-辛烯水相均聚及共聚合研究

以含结合水的钯二亚胺 [(ArN=C(An)—C(An)=NAr)Pd(CH₂)₃C(O)OMe] (BAr’₄)·H₂O为催化剂,以水为分散介质,进行了1-辛烯均聚合及1-辛烯与丙烯酸甲酯（MA）的共聚合反应,通过GPC、DSC、¹H-NMR、光散射测定了聚合物的分子量、熔点、分子结构以及聚合物粒子的粒径。结果表明:该催化剂在水相聚合体系中可以催化1-辛烯的均聚合及1-辛烯与MA的共聚合反应;得到的聚合物重均分子量均可达3.3×10⁴以上,且分子量分布较窄(Mw/Mn在1.4~2.1之间);共聚物为半结晶性聚合物,Tg为-34.8℃,Tm为32.3℃,聚合所得均聚物和共聚物的支化度均较高;共聚合可得到较为稳定的乳液体系,光散射测得乳胶粒子的粒径约为266nm。     

硅酸钠模数对无机聚合物力学性能与微观结构的影响

用模数m=1.0、1.2、1.4和1.6的4种硅酸钠溶液作激发剂制备偏高岭土基无机聚合物,通过强度测试、红外分析(IR)、X线衍射(XRD)和扫描电镜(SEM)等方法考察激发剂模数对无机聚合物力学性能和微观结构的影响。结果表明:模数在1.0~1.6变化时,激发剂中硅氧四面体呈低聚合态;随养护时间延长,无机聚合物抗压强度和抗折强度提高,m=1.2的无机聚合物28 d抗压强度最高(74.6 MPa),抗折强度为11.2 MPa;4种无机聚合物主体相均呈非晶态,结构上由凝胶体和残留原料颗粒组成,其中,m=1.2时无机聚合物的显微结构最平整。     

三维钴孔洞配位聚合物晶体结构及性质研究

目的 基于有机酸配体合成具有大孔洞的配位聚合物,配合物有望在客体吸附、气体存储、离子交换及催化方面具有应用前景.方法 采用水热法合成孔洞配位聚合物{[Co(HCOO)3]·2.5H20}n(1),通过X-射线单晶衍射测定了单晶结构,并进行了元素分析、红外光谱、热分析等研究.结果 配合物属六方晶系,空间群R-3c;晶胞参数:a=0.821 2 5(11)nm,b=0.821 25(11)nm,c=2.235 1(5)nm,γ=120°;V=1.305 5(4)nm;Z=6;最终偏离因子R=0.036 9.结论 配合物中每个Co(Ⅲ)原子与6个甲酸根配位,每个甲酸根二齿桥联两个Co(Ⅲ)原子,形成了三维孔洞金属一有机框架(MOF)结构,孔洞的尺寸为1.018 8×1.018 8 nm,客体水分子呈少有的三角双锥构型正好排列在孔洞中心.热重分析研究表明配合物框架在205℃时开始坍塌.     

新型富含苯环的配位聚合物的合成、结构表征及性质研究

室温条件下,利用新合成出来的配体四苯基邻苯二甲酰亚胺-1,3-苯二羧酸(H2L)和金属离子(Cd2+)作用生成新型的一维配位聚合物[Cd(L)(DMF)(Me OH)]·DMF(1),并通过元素分析、红外、单晶X-射线对其结构进行了表征.结果表明:化合物(1)属于三斜晶系P-1的空间群,晶胞参数为a=10.313 3(4),b=14.096 6(6),c=15.130 2(5),α=89.553(3)°,β=83.047(3)°,γ=69.389(4)°,V=2 042.29(14)3,Z=2.在化合物中,Cd2+与配体中的羧酸基团交替作用,形成一维2-联接{0}节点的主链,并通过链与链之间的弱作用而形成2-D层状结构;热稳定性及固体荧光性质的研究亦表明:配位聚合物(1)骨架结构的稳定性可达到360℃,在室温下具有良好的光致发光性质.     

SBS热塑性弹性体的研究——星型SBS嵌段共聚物

SBS热塑性弹性体系聚苯乙烯(PS)和聚丁二烯(PB)的嵌段聚合物。由于其结构的特殊性,使它兼有塑料和橡胶的性能,在常温下具有橡胶的弹性,而在高温下可塑化成型,其制品不经硫化就具有硫化橡胶的性能。 SBS嵌段聚合物有多种不同的合成方法,如三步法、偶合法、混合加料法、双锂引发等等。根据我们的实验结果,认为偶合法较适合于工业生产。本工作以环己烷为溶剂、仲丁基锂为引发剂、采用六氯乙烷为偶合剂合成了星型SBS嵌段共聚物。产品是具有二相结构的塑料弹性体(T_(g1)为-85℃,T_(g2)为75～82℃),其中聚丁二烯部分的1,4结构含量在90％以上,抗张强度在300kg/cm~2以上,伸长率为700～900％。同时研究了反应条件和结构因素对弹性体性能的影响。此外还用红外、核磁、紫外、凝胶渗透色谱及动态力学等方法对星型SBS嵌段共聚物的结构作了分析。     

聚丙烯——橡胶共混体系——改性聚丙烯的研究(1)

一、塑料—橡胶共混体系概述对实际应用的许多聚合物本身而言都是多相的。如聚丙烯,它是部分结晶聚合物,即由90-97%全同立构组成的晶态结构和无规立构组成的非晶态结构所形成的两相结构。随加工成型条件的不同,聚丙烯的结晶度一般大于50%,其结晶态区域的熔点为176℃,而非晶态     

高抗剪切聚丙烯酰胺类聚合物驱油剂的合成及性能

针对目前线性聚丙烯酰胺类聚合物抗剪切性能无法满足应用需求的问题,设计合成了一种具备三维立体球形母核及两性离子功能链段的超支化聚合物,该聚合物由高分子核聚醚(HPG)母核、聚丙烯酰胺(HPAM)、聚丙烯酸及聚2-(二甲胺基)甲基丙烯酸酯乙基溴代甜菜碱(C10AM)链段组成。考察了聚合时间(T1)、引发剂用量(M[O])、HPG用量(MHPG)、水解烘干温度(t)、C10AM用量(MC10AM)等对聚合物溶液黏度的影响。采用1HNMR对聚合物进行了结构表征,并对其溶解、增黏、抗剪切、抗盐及抗老化性能进行了评价。结果表明,最佳的聚合条件为:T1=5. 5 h、M[O]=60 mg、MHPG=20 mg、t=120℃、MC10AM=150 mg。在9 374. 13 mg/L的矿化水中,HPG-HPAM-C10AM聚合物基本溶解时间均小于50 min,2 000 mg/L的聚合物溶液黏度可达到37. 7 m Pa·s,Waring搅拌器1档剪切20 s后黏度保留率高达70%,老化90 d黏度保留率为76%,均优于未改性HPAM聚合物。     

新稀土三元化合物的合成和结构解析研究简报

一、Y_6Si_(2.5)S_(1.4)的合成及结构解析(本工作曾在1982年6月“日本矿物学会昭和57年度总会及创立30周年纪念会”上发表)棕色柱状结晶熔点:超过1000℃晶系:六方晶系空间群:P6_3晶格常数:a=b=9.756±0.002,c=5.6593±0.0008。     

Simon方程与kraut—kennedy方程之间的联系

本文找到了反应高压下熔解时熔解压强与熔解温度之间关系的Simon方程P_m=A〔(T_m/T_o)~n-1〕与反应高压下的熔解温度与等温压缩之间关系的Kraut-Kennedy方程T_m=T_m~o(1+C△V/V_o)二者的联系。由Simon方程导出了Kraut-Kennedy方程。得到了Kraut-Kennedy系数C与Grüneisen参量r之间的关系式;C=2(r+2/3)/(B-1),提供了一种由熔解参量计算r的途径,理论与实验符合得较好。     

一个二维同手性双苯并咪唑基樟脑酸钴(Ⅱ)配位聚合物的合成与荧光性质

Co(NO_3)_2·6H_2O与D-樟脑酸(D-H_2cam)和4,4'-双(苯并咪唑-1-亚甲基)联苯(bbmmb)在水热条件下反应提供了一个配位聚合物[Co(D-cam)(bbmmb)]·H_2O(1).通过单晶X-射线衍射、元素分析、红外、粉末X-射线衍射及热重分析对配位聚合物1进行表征.结构分析揭示配位聚合物1结晶于正交空间群P2_12_12_1,a=9.8786(9),b=17.5620(18),c=19.4752(19),α=90°,β=90°,γ=90°,V=3378.7(6)~3,Z=4,R_1=0.0575,wR_2=0.1097.配位聚合物1具有一个二维同手性层结构.bbmmb的柔韧性对配位聚合物1的同手性结构有重要影响.配位聚合物1的荧光性质被研究.     

基于Keggin型多酸和双三唑配体的一维Ag配位聚合物的结构与性能

以H_2pyttz为有机连接剂,利用水热合成方法制备了一个一维的配位聚合物:[Ag_2(Hpyttz)(H_2pyttz)(H_2O)][H_2PMo_(12)O_(40)]·3H_2O,并通过单晶X-射线衍射方法获得了该配位聚合物的结构.该配位聚合物属于单斜晶系,P2_1/c空间群,a=12.7564(4),b=13.2926(4),c=31.8827(10),β=93.800(1)°,Z=4,V=5394.3(3)~3,M_r=2530.44,D_c=3.113 g/cm~3,F(000)=4748,μ=3.548 mm~(-1),S=1.035,R=0.0323,wR=0.0981.晶体结构分析表明,配位聚合物中的Ag+通过两种配位模式的H_2pyttz配体拓展成一维配位聚合物Ag-pyttz链,成对的Keggin型多阴离子通过Ag-O键将一对互相平行的Ag-pyttz链连接成一维管状结构.另外,该配位聚合物的光催化活性被研究.     

A-15结构相变和软模声子的微观理论

本文提出适合于A-15结构的一个模型哈密顿,用双时格林函数的方法讨论了一些声子谱。得到马氏体相变温度T_m 和一些弹性模量[C_(11)(T)-C_(12)(T),C_(11)(T)+C_(12)(T)+2C_(44)(T)及C_(11)(T)]的表达式。在T～T_m 且T>T_m 的区域内,可以导得Bhatt and McMillan 用Landau 理论获得的形式。当T→T_m时,发现存在两种不稳定性:一种是寻常熟悉的长波长[110]方向传播、[1(?)0]方向极化的声学模不稳定性,另一种是[2k_F,2k_F,0]短波长光学模(沿[1(?)0]方向极化)的不稳定性。预言了在元胞畸变(四方畸变)的同时,伴有在两个线性链中过渡金属原子的配对。     

RP-HPLC法测定木香与川木香中木香烃内酯的含量

目的:测定木香与川木香中木香烃内酯的含量.方法:采用RP-HPLC法,用kromasil色谱柱(250mm×4.6mm,5μm),以甲醇-水梯度洗脱,流速1ml·min-1,柱温30℃,检测波长225nm.结果:在0.4～1.4μg之间,峰面积与进样量的线性关系为A=671028.2864C-65332.7036(r=0.9999),平均回收率为97.3%.结论:所建方法简便、准确、重复性好,可用于木香与川木香中木香烃内酯的含量测定.     

亚胺基吡咯钠和钾络合物的合成、表征及催化外消旋丙交酯开环聚合研究

亚胺基吡咯2-(R~2N=CH)-5-R~1-C_4H_2NH(HL1:R~1=H,R~2=C_6H_5;HL~2:R~1=H,R~2=2,6-iPrC_6H_3;HL~3:R~1=tBu,R~2=C_6H_5)分别与NaH或KN(SiMe3)2反应得到钠络合物NaL(1a~3a)和钾络合物KL(1b~3b).在BnOH存在下,这些络合物能有效地催化外消旋丙交酯(rac-LA)开环聚合.催化剂的活性很高,在0.5min之内能催化100当量的rac-LA完全聚合.但聚合物的分子量比理论值小,分子量分布较宽.当增大BnOH用量时,3b催化所得的聚合物分子量更接近理论值,并且聚合物分散性指数PDI值变窄,聚合反应朝着可控的方向进行.在常温下聚合反应有微弱的立体选择性,降低反应温度聚合反应的选择性增加.在-60℃,3b/BnOH催化得到的聚合物等规度Pm值最高为0.66.     

基于乙醇填充新型光子晶体光纤的温度特性研究

文章设计了一种新型非对称圆孔光子晶体光纤,其截面是三角晶格排列的圆孔组成的两个六边形结构。在其中一个六边形圆孔中填充乙醇液体,利用乙醇液体的温敏特性,来控制两个纤芯间的耦合特性。结果表明:该型光纤的结构参数孔间距对耦合长度的作用大于孔直径的作用;在Λ1=2.00μm,Λ2=1.50μm,D=1.60μm,d=1.20μm时,耦合长度仅为13.92μm,同时温度灵敏度达到了2.25 nm/℃。     

地质聚合物水热过程中夹心结构形成机理研究

利用偏高岭土为原料,以改性水玻璃溶液(摩尔比Si O2/Na2O=1.0)为碱激发剂,按照产物中Si/Al=1.5(摩尔比)制备地质聚合物,60℃下养护3 d后脱模,在198℃下原位水热反应3.5 h得到由方沸石和地质聚合物组成的夹心型物质。利用X射线衍射(XRD)、扫描电镜(SEM)、N2吸附(BET)等手段对材料进行表征发现,质地均匀的地质聚合物膜片在进行水热反应后内部出现了分层现象,膜片内层的结构疏松,主要是方沸石,外层较为致密,仍为地质聚合物。推测夹心结构的形成机理如下:在水热过程中,外层的地质聚合物膜片中的游离钠离子以及其他养分溶解到水热母液当中,导致在膜片外层达不到晶体成核要求,而在内层可以形成晶核,当晶化条件达到后即可形成方沸石。