异丁醇的内扩散对－0．6级速度方程的影响

在Ｐｔ／Ａｌ２Ｏ３催化剂上，用外循环无梯度反应器研究了异丁醇内扩散对异丁醇完全氧化动力学的影响。用０．４５～０．６０ｍｍ催化剂，反应在动力学区域进行，异丁醇完全氧化的动力学用－０．６级速度方程描述。当催化剂颗粒增大到４ｍｍ时，反应受内扩散控制，在内扩散区域异丁醇反应级数变为－０．０１级。测定了催化剂有效因子η，其值在０．２１～０．６１之间。它表明孔扩散阻力严重。在温度恒定时，ηｅｘｐ值随异丁醇分压的升高而增加。在异丁醇分压固定时，ηｅｘｐ值随反应温度升高而下降。反应在动力学区域时，异丁醇完全氧化的活化能为２６．０ｋＪ／ｍｏｌ，而在内扩散区域时，反应活化能为２３．７ｋＪ／ｍｏｌ。     

在Pt/Al_2O_3催化剂上内扩散对异丁醇完全氧化动力学的影响

用外循环无梯度反应器研究了内扩散对异丁醇完全氧化动力学的影响。当催化剂颗粒在30～40目时反应在动力学区域进行。异丁醇完全氧化的动力学方程服从异丁醇及O_2吸附,CO_2吸附阻碍的L-H模型。当催化剂颗粒增大到4mm时,异丁醇完全氧化发生在内扩散区域。催化剂有效因子在0.47～0.75之间。它表明反应受内扩散控制。内扩散区域的表观活化能为动力学表观活化能及O_2分子扩散活化能之和的一半。用常微分方程的试射法及梯形法标出O_2在催化剂孔内的压力分布。     

在CeO＿2／SiO＿2催化剂上丁烯－1异构化动力学的内扩散影响

用外循环流动玻璃无梯度反应器研究了ＣｅＯ＿２／ＳｉＯ＿２催化剂上丁烯－１异构化动力学的内扩散影响。当用３０～４０目催化剂时丁烯－１异构化在动力学区域。当催化剂厚度增大到４ｍｍ时反应在内扩散区域进行。催化剂有效因子在０．０５８～０．１２之间，说明内扩散影响严重。丁烯－１异构成ｃ－２－丁烯的催化剂有效因子比丁烯－１异构成ｔ－２－丁烯的要小。用Ｒｕｎｇｅ－Ｋｕｔｔａ方法计算了丁烯－１在催化剂孔内的分压分布。     

对苯二甲酸精制钯碳催化剂内扩散有效因子的估算

在高压磁力搅拌间歇反应釜中研究了粗对苯二甲酸在不同反应温度下，两种粒径的Pd／C催化剂上加氢精制反应的规律。按照该反应对于对羟基苯甲醛(4-CBA)是拟一级反应估算了催化剂的内扩散有效因子η值。本试验估算的η值与动力学研究拟合得到的η值吻合良好。     

催化动力学荧光法同时测定SCN~－和I~－

利用Ｉ￣－、ＳＣＮ￣－都对Ｃｅ（Ⅳ）与Ａｓ（Ⅲ）的氧化还原反应具有催化作用的特点，动力学荧光法测定Ｉ￣－、ＳＣＮ￣－含量。又利用ＳＣＮ￣－时上述氧化还原反应的催化活性在一定条件下会失去的特点，选择性测定Ｉ￣－，进尔计算出ＳＣＮ￣－的含量，测定Ｉ￣－、ＳＣＮ￣－的线性范围分别为６．０×１０￣（－４）～６．０×１０￣（－３）、６．９×１０￣（－２）～１．４ｍｇ／Ｌ．水样回收率分别为８５％～１１０％和８８％～１１７％。     

钙钛矿型复合氧化物催化剂LaO.4SrO.6MnO.6CoO.4O3…

常压下，采用内循环无梯度反应器在１６０～２００℃温度范围内考察了钙钛矿型复合氧化物催化剂Ｌａ０．４Ｓｒ０．６Ｍｎ０．６Ｃｏ０．４Ｏ３上一氧化碳氧化动力学。实验数据经多元线性加权最小二乘法拟合。其结果为一氧化碳氧化速率对ＣＯ和氧分压分别呈０．４９级和０．４８级的动力学行为。反应的表观活化能为６４．０ｋＪ／ｍｏｌ。并根据动力学行为讨论了该催化剂上ＣＯ氧化的可能机理。     

在Fe-Zn-Mg催化剂上丁烯-1氧化脱氢的内扩散影响

用玻璃流动外循环无梯度反应器研究了Fe-Zn-Mg尖晶石催化剂上丁烯-1氧化脱氢的内扩散影响。测定了双分子强吸附L-H(Langmuir Hinshelwood)速度方程的催化剂的有效因子,在等温条件下催化剂的有效因子可大于1。 在内扩散区域的丁烯-1氧化脱氢活化能为丁烯-1扩散活化能及动力学区域的反应活化能的算术平均值。     

加压三相床环氧乙烷合成过程研究：Ⅲ.宏观反应动力学

在温度１８０￣２３５℃、质量空速５０００￣１２０００Ｌ·ｈ＾－１·ｋｇ＾－１、压力２．１ＭＰａ条件下，于三相鼓泡淤浆床中采用８０￣１２０目银催化剂、高沸点抗氧化溶剂作热载体，研究了乙烯直接氧化合成环氧乙烷的宏观反应动力学，对实验测定的宏观动力学数据进行了参数估值，获得了宏观动力学方程。     

一种葡萄糖氧化的高效催化——Pd—Bi／C

研究了Ｐｄ－Ｂｉ／Ｃ催化剂的合成，Ｐｄ－Ｂｉ／Ｃ催化氧化氧化葡萄糖的性能。结果表明：Ｐｄ－Ｂｉ／Ｃ催化剂催化葡萄糖的痃可达９７％以上，选择中达９９％，且重复使用７次后，其产率及选择性基本不足，另外发现：Ｐｄ－Ｂｉ／Ｃ催化剂中，最佳Ｂｉ／Ｐｄ（ｍｏｌ／ｍｏｌ） 比为０．３００￣０．３２５。     

取代型Keggin结构杂多阴离子插层化合物的合成及氧化活性

采用离子交换技术合成了过渡元素取代型Ｋｅｇｇｉｎ结构杂多阴离子柱撑层柱化合物Ｚｎ＿２Ａｌ－ＳｉＷ＿９Ｚ＿３（Ｚ＝Ｃｏ￣（２＋）、Ｃｕ￣（２＋０）与Ｚｎ＿２Ａｌ－ＢＷ＿１１Ｚ（Ｚ＝Ｃｏ￣（２＋）、Ｃｕ￣（２＋）和Ｎｉ￣（２＋））；ＸＲＤ与ＩＲ测试表明，它们具有０．９８±０．０１ｎｍ的通道高度，层间杂多阴离子保持Ｋｅｇｇｉｎ结构骨架；在液－固相体系中，它们对苯甲醛的Ｈ＿２Ｏ＿２氧化反应具有显著高的催化活性，是性能优秀的固一液相氧化型催化剂．     

丙二醇甲醚醋酸酯合成研究

研究了以浓硫酸为催化剂，丙二醇甲醚和醋酸酯化合成丙二醇甲醚醋酸酯的过程，考察了醚和酸比例、催化剂用量等因素对反应的影响，并选择甲苯为水萃取剂，当丙二醇甲醚与醋酸和甲苯配比分别为１．０：１．１和１．０：０．６（ｍｏｌ：ｍｏｌ），催化剂浓硫酸用量ω＝０．００５￣０．０１时，丙二醇甲醚醋酸酯的收率大于９６％，通过对该反应的动力学研究得到了反应的活化能及反应速率常数。     

聚氨酯非等温催化交联反应动力学研究

用差示扫描量热法（ＤＳＣ）研究了以有机锡和叔胺类混合物为催化剂，以三羟甲基丙烷为交联剂的聚酯型聚氨酯体系的非等温催化交联反应动力学过程。结果表明，各反应特征温度和反应动力学参数与催化剂的浓度呈非线性关系。催化剂的适宜浓度为０．０５￣０．０７５ｍｏｌ。它可使交联反庆温度降低８４．５８度，反应区间缩短９０．４７度，固化率提高１１．７６％，反应活化能降低４８．４％，反应速率提高３倍多。     

噻吩在Mo—Ni—Co／Al2O3催化剂上的加氢脱硫动力学

应用微型催化反应－色谱装置，在总压１￣２ＭＰａ，温度４７３￣５７３Ｋ，氢油体积比５００、质量空速１￣３０ｈ＾－１的范围内，研究了噻吩在Ｍｏ－Ｎｉ－Ｃｏ／Ａｌ２Ｏ３催化剂上的加氢脱硫动力学。根据加氢脱硫反应具有极限转化率的特点，用类二级反应的数学模型描述噻吩脱硫的动力学行为，求得活化能为７６．２１ｋＪ／ｍｏｌ，频率因子为３．６７×１０＾８。     

紫色水稻土有机无机复合体对磷的吸附动力学特性

选择了四川典型的３种紫色水稻土有机无机复合体，并用液流法研究其对磷酸盐的吸附动力学特性．结果表明，在反应的２ｈ内，灰棕紫泥低肥力水稻土和红紫泥低肥力水稻土的有机无机复合体磷吸附过程以复一级反应为特征．反应开始２０ｍｉｎ内存在理想的线性关系（ｒ＝－０．９９９，ｎ＝１０；ｒ＝－０．９９９，ｎ＝９），２０ｍｉｎ至２ｈ间存在另一线性关系（ｒ＝－０．９９７，ｎ＝１１；ｒ＝－０．９９６，ｎ＝１２）．红棕紫泥高肥力水稻土复合体的磷吸附过程以单一级反应动力学为特征（ｒ＝－０．９９８，ｎ＝２１），并在４０ｍｉｎ左右内抛物扩散律拟合较好（ｒ＝－０．９９７，ｎ＝１５）．它们的表观活化能分别为３３．０４，９．３６和６．４１ｋＪ／ｍｏｌ．磷吸附过程表现为吸热反应     

催化氨氧化合成2,6-二氯苯甲腈

研究了以２,６－二氯甲苯为原料,催化氨氧化合成２,６－二氟苯甲腈,制备和筛选了性能优良的 Ｐ－Ｖ－Ｍｏ－Ｃｒ－Ｋ－Ｏ／γ－Ａｌ２Ｏ３氨氧化反应催化剂。经过 ２４０ ｈ催化剂寿命的初步实验,催化剂活性、选择性不降低。在 φ３２ ｍｍ×３ ｍｍ单管反应器中进行了氨氧化反应条件优化研究,反应温度 ３６０ Ｃ,接触时间 １０ Ｓ,氧气对 ２,６－二氯甲苯物质的量比为３时,２,６－二氯甲苯转化率９２．２％,２,６－二氯苯甲腈收率７７．６％,纯度为９８．７％。     

催化动力学方法测定自来水中的痕量锰

本文研究了锰离子对高碘酸钾氧化结晶紫退色反应的催化动力学条件,从而建立了痕量锰的催化光度分析方法,锰量在０￣０．５μｇ／２５ｍｌ范围内符合郎伯－比耳定律。最大吸收波长５８０ｎｍ。检测限为４．０×１０＾－１０ｇ／ｍｌ。用本法测定自来水中的痕量锰有较高的灵敏度,从而取得了满意的结果。     

痕量铁的化学发光法测定

基于痕量Ｆｅ（３＋）离子对溶解氧在碱性介质中氧化鲁米诺的反应具有催化作用，提出一种测定药物和饮用水中铁的化学发光法。铜试剂可作为增敏剂和Ｃｕ￣（２＋）离子的掩蔽剂．Ｆｅ￣（３＋）离子的含量在１．０～１０．０ｎｇ·ｍｌ￣（－１）内与化学发光强度成正比关系。本方法简便易行，检测限为１．４×１０￣（－１０）ｇ·ｍｌ￣（－１），相对标准偏差为１．６％和２．８％，回收率为９４．０％和９６．５％。     

［Fe（CN）_5H_2O］~（3－）还原［（NH_3）_5Co（OOCC_5

在μ＝０．１０ｍｏｌ·１￣（－１）（ＬｉＣｌＯ＿４）、ｐＨ＝８．０对不同温度下［Ｆｅ（ＣＮ）＿５Ｈ＿２Ｏ］和［（ＮＨ＿３）＿５Ｃｏ（ＯＯＣＣ＿５Ｈ＿４Ｎ）］￣（２＋）的内配位界电子转移反应进行了动力学研究。在２５℃，双核配合物［（ＮＨ＿３］＿５Ｃｏ（ＯＯＣＣ＿５Ｈ＿４Ｎ）Ｆｅ（ＣＮ）＿５］￣－的分子内电子转移速率常数为３．９×１０￣（－１），分子内电子转移过程的活化焓和活化熵分别为８９．５ｋＪ·ｍｏｌ￣（－１）和６．０Ｊ·ｍｏｌ￣（－１）·Ｋ￣（－１）最后对该反应的机理、速率常数和绝热性进行了讨论。     

铜离子浮选的动力学

发现铜离子的浮选符合零级反应动力学，并求出其速度常数ｋ０。当ｐＨ一定时，ｋ０与流量Ｑａ成正比，即ｋ０＝ｍＱａ。在ｐＨ＝２～５的范围内，符合ｍ＝１．３７０×１０＾－５ｌｎ（ｐＨ／１．２２２）的关系。ｐＨ＝５时ｍ最大，ｐＨ＞５则下降，从而得出了ｋ０＝１．３７０×１０＾－５Ｑａｌｎ（ｐＨ／１．２２２）。从单泡吸附模型出发，从理论上提出了浮选效率（ηｆ）关系式，可用以评价表面活性剂的浮选效果及工艺条件如流     

滴流床中催化剂润湿分率的研究

采用“扰动－响应”技术，在内径０．０５ｍ，床层高度０．６５ｍ，硅胶球填料当量直径分别为７．５ｍｍ和２．５ｍｍ的滴流床内进行了催化剂润湿分率的实验研究。提出了阶跃输入，两点检测，以传递函数法估算床层内填料外润湿分率的参数估计方法，并着重分析了实验误差及误差传递方式，研究了气体流率，液体流率及填料直径对润湿分率的影响，给出了计算滴流床反应内润湿分率的经验关联式。