微波辐射下N-取代乙酰胺的合成

报道了一种简单有效的合成N-取代乙酰胺的新方法.在微波辐射、无溶剂条件下,1.5摩尔比率的乙酸酐和一系列胺发生反应合成15个N-取代乙酰胺,该方法操作简便,反应时间短,产率高.更重要的是该方法适用范围较广(脂肪胺、芳香胺、杂环胺).环境友好.     

超声辐射下利用Paal-Knorr反应合成多取代吡咯衍生物

研究了在超声辐射下几种1,4-二酮与取代的芳香伯胺进行的Paal-Knorr缩合反应.与传统的加热方法相比较,在超声辐射下利用Paal-Knorr缩合反应合成多取代吡咯具有产率高、时间短、条件温和以及实验操作步骤简单等诸多优点,具有一定的实用价值.     

哌嗪及其N-取代衍生物的合成与生产

重点介绍了哌嗪及其N-取代衍生物的合成路线和国内生产现状.哌嗪可采用N-β-羟乙基乙二胺、二乙烯三胺、乙二胺、乙醇胺等原料合成,其中以N-β-羟乙基乙二胺为原料的路线是目前哌嗪最高效的合成路线.哌嗪N-取代衍生物可以通过哌嗪和N-烷基化试剂反应或相应的伯胺与环氧乙烷、氨气等环合来合成.因哌嗪及其N-取代衍生物的应用范围广且用量大,进行该类化合物的合成与生产具有很好的发展前景.     

STUDYONTHEALUMINIUMAMIDESCONVERSIONOFESTERSTOAMIDES

利用三甲基铝与氯化铵、伯胺盐酸盐或仲胺盐酸盐反应生成的氨基铝试剂，使酯方便地直接转化成酰胺，反应收率高、时间短、温度低。研究了不同取代基存在下芳香族羧酸酯转化成酰胺的收率，结果表明：当与氮原子相连的氢原子被给电子取代基取代后，氨基铝的反应活性增加；当苯环上连有拉电子基时，增加了羰基碳原子的缺电子性，从而使酰胺的转化率也随之增加。     

金(I)配合物室温催化三组分反应构建多取代吡咯衍生物

在室温条件下,以金(I) 配合物为催化剂,在乙醇溶剂中通过“一锅法”有效地催化取代β-硝基苯乙烯、芳香伯胺和1,3-二羰基化合物以63% ~ 82%收率合成多取代吡咯衍生物。产物的结构经1H NMR, 13C NMR和HRMS确证,其中化合物1-(1-(4-溴苯基)-2-甲基-4-苯基-1H-吡咯-3-基)乙酮的结构经X 射线单晶衍射进一步确认。该方法具有合成原料易得,反应条件温和,高选择性等优点,是一种合成多取代吡咯衍生物的新途径。     

Pd/C催化氢化高效脱除含氮糖中的苄基型保护基

通过抽真空脱除Pd/C催化剂表面吸附的有害气体以及利用高纯氮气对反应体系进行脱气,本实验方法能够高效脱除苄基保护的N-取代fagomine衍生物的保护基,而且哌啶环N-苄基型取代基也可以被脱去.其中,N-非苄基型取代fagomine衍生物的脱保护反应的收率为94%～98%.所有化合物的结构均经质谱和核磁共振谱确证.     

N-苯基溴代马来酰亚胺和胺的亲核取代反应

针对氨基马来酰亚胺骨架的重要性,以芳香胺和N-苯基溴代马来酰亚胺为原料,通过亲核取代反应制备了氨基马来酰亚胺产物。考察了碱的类型、溶剂和反应温度等条件对亲核取代反应产率的影响。进行了氨基马来酰亚胺取代产物的Pd/C还原反应和水解反应,探索了非天然N-芳基天冬氨酸的制备条件。实验结果表明:在75℃条件下,以碳酸氢钠为碱,乙醇作为溶剂时,氨基马来酰亚胺的产率可达97%。亲核取代反应产物在碱性条件下水解可以获得酰亚胺单水解产物。     

金(Ⅰ)配合物室温催化三组分反应构建多取代吡咯衍生物

在室温条件下,以金(Ⅰ)配合物为催化剂,在乙醇溶剂中通过"一锅法"有效地催化取代β-硝基苯乙烯、芳香伯胺和1,3-二羰基化合物以63%～82%收率合成多取代吡咯衍生物。产物的结构经~1H NMR、~(13)C NMR和HRMS确证,其中化合物1-(1-(4-溴苯基)-2-甲基-4-苯基-1H-吡咯-3-基)乙酮的结构经X射线单晶衍射进一步确认。该方法具有合成原料易得、反应条件温和、高选择性等优点,是一种合成多取代吡咯衍生物的新途径。     

α-取代氯代膦酸酯的新合成方法

报道了以N,N-二甲基甲酰胺为催化剂,α-取代膦酸酯与氯化亚砜进行反应合成α-取代氯代膦酸酯的新方法.反应条件温和,收率较高.     

N-苯基溴代马来酰亚胺和胺的亲核取代反应

针对氨基马来酰亚胺骨架的重要性,以芳香胺和N-苯基溴代马来酰亚胺为原料,通过亲核取代反应制备了氨基马来酰亚胺产物。考察了碱的类型、溶剂和反应温度等条件对亲核取代反应产率的影响。进行了氨基马来酰亚胺取代产物的Pd/C还原反应和水解反应,探索了非天然N-芳基天冬氨酸的制备条件。实验结果表明:在75℃条件下,以碳酸氢钠为碱,乙醇作为溶剂时,氨基马来酰亚胺的产率可达97%。亲核取代反应产物在碱性条件下水解可以获得酰亚胺单水解产物。     

手性伯胺催化麦克尔/烷基化串联反应:螺靛红环丙烷衍生物的高效合成

为了合成同时具有环丙烷和靛红骨架的化合物,通过手性伯胺催化麦克尔/烷基化反应,得到了一种高效、温和及方便合成螺靛红环丙烷衍生物的方法.在优化的条件下:烯酮与溴代丙二酸乙酯在手性伯胺/碳酸铯的催化下,以二氯甲烷为溶剂,常温下反应48 h,以47%~97%的收率获得了一系列的螺靛红环丙烷衍生物.     

N-邻苯氨基-β-烯胺酯合成的理论及实验研究

采用Gaussian03程序,应用密度泛函量化计算(DFT)方法,在B3LYP/6-31G机组水平上通过构型优化、热力学分析、电荷分布等分析,从理论上研究了乙酰乙酸乙酯与邻苯二胺制备N-邻苯氨基-β-烯胺酯的反应,提出了该反应可能的机理,并在此理论前提下对该反应进行了实验研究.实验结果表明:N-邻苯氨基-β-烯胺酯为反应的主要产物,和理论研究结果相符;以二氯甲烷为溶剂,冰醋酸为催化剂,在加热回流的条件下,N-邻苯氨基-β-烯胺酯的产率可达92%.该方法反应条件温和,操作简便,收率稳定.     

异脲盐法合成胍及其N-取代嘧啶胺衍生物的研究

采用异脲盐法合成一系列N-取代胍和N-取代-4-(3-吡啶基)嘧啶-2-胺类化合物。以O-甲基异脲硫酸盐为起始原料,与脂肪胺类或芳香胺类化合物反应合成脂肪胍或芳香胍类化合物(1),再以3-乙酰吡啶和N,N-二甲基甲酰胺二甲基缩醛(DMF-DMA)为原料反应合成3-(二甲基氨基)-1-(3-吡啶基)-2-丙烯-1-酮(2),将化合物(1)和(2)在碱性条件下反应,最终得到目标产物N-取代-4-(3-吡啶基)嘧啶-2-胺(3)。合成出了6个N-取代胍及其相应的衍生物N-取代-4-(3-吡啶基)嘧啶-2-胺类化合物,并用1H NMR,IR和元素分析表征了目标产物的结构。该方法路线简捷环保、原料廉价易得、反应条件较温和。     

芳香伯胺重氮化的特殊反应条件

讨论芳香伯胺重氮化反应的六种特殊反应条件。     

泰比培南侧链合成工艺改进

报道了一种改进的泰比培南侧链合成方法.以苄胺和环氧氯丙烷为起始原料,经取代开环,N-烷基化反应构建四元环分子骨架,该中间体再经氢化、N-叔丁氧羰基化、O-甲烷磺酰化、取代反应、成盐等8步操作合成泰比培南侧链,总收率24.3%.与现有方法相比,反应条件温和,操作简便,试剂廉价易得.     

三(对甲酰苯氧乙基)胺的合成工艺研究

以三乙醇胺和氯化亚砜为主要原料,通过取代反应合成三(2-氯乙基)胺,再在氮气的保护下,经过与对羟基苯甲醛反应,生成三(对甲酰苯氧乙基)胺,探讨了合成反应的工艺条件。在最佳工艺条件下,产品的总收率为78%。     

N-(4-对氟苯基-4-芳胺基)-丁基-N′-二苯甲基哌嗪及其衍生物的合成

本文合成了N-对氟苯甲酰丙基-N′-二苯甲基哌嗪,并用它和芳香胺进行还原胺化反应,制备了一组标题化合物及其盐酸盐,目的是为了修饰心血管药物N-对氟苯甲酰丙基-N′-二苯甲基哌嗪的结构。这些化合物均为未见报导的新化合物,其结构得到了IR,~1H-NMR及MS等光谱证实。同时发现,在还原胺化反应中,亲核试剂芳胺的取代基对反应速度有明显的影响。     

4—氨基—1,8—萘二酰亚胺类荧光颜料研究

研究以苊为原料经硝化、氧化、脱水、缩合及还原反应合成N-芳基(脂基)取代的4-氨基-1,8-蔡二酰亚胺类荧光染料、颜料,结果表明以硝基萘酐先与芳胺、脂肪胺进行缩合反应工艺比以4-氨基-1,8-萘酐与胺类反应具有纯度、收率高等特点:比较不同还原方法对产物质量的影响及不同取代的芳基、脂基结构对其荧光特性的影响。     

4-苄氧基-1H-吲唑的合成新方法

以2-甲基-3-硝基苯酚(I)为原料,先后经过加氢还原、乙酰化、亲核取代、关环及胺解反应,合成了4-苄氧基-1H-吲唑(VI),总的收率为76.3%,所得目标化合物采用FTIR、1H NMR及ESI-MS进行结构表征.研究了4-苄氧基-1-乙酰基-吲唑(Ⅴ)的合成工艺,结果表明,当亚硝酸异戊酯与N-(3-苄氧基-2-甲基苯基)乙酰胺(Ⅳ)的体积比为1.6∶1,反应温度为90℃,反应时间为16 h时,收率可达87.1%.该合成方法具有操作简单、收率高的优势.     

靛红/(N-取代)-靛红与甲基酮发生Aldol反应条件探索

以靛红/(N-取代)-靛红与甲基酮为原料,在碱性条件下用羟醛缩合法合成目标产物,并分别考察了反应温度、两种原料用量比对产物收率的影响。结果表明:在温度为25℃、催化剂为二乙胺,靛红/(N-取代)-靛红与甲基酮摩尔比为1:1.2的条件下,产品收率能达到79%上下。