关于芳磺酰异硫氰的研究

由于其它研究工作的需要,作者企图自芳酰异硫氰与硫氰化钾作用来制备磺酰异硫氰。这类化合物在文献中尚未见报导过。我们观察到这类化合物极易发生聚合,无法自反应混合物中分离出来,例如当作者仿照以前工作中所报导制备酰异硫氰的方法,将等克分子量的芳磺酰氯与硫氰化钾在丙酮、乙腈或1,4二氧六环中室温下反应,均得到熔点很高,难溶于一般有机溶剂(只溶于二甲基甲酰胺)中的桔红色粉末状聚合物(见表1)其反应式可能为:     

聚酰硫脲

当研究酰异硫氰与胺类的反应时,我們发現这些反应类型与异氰酸酯与胺类之間的反应很相似。双异氰酸酯与二元胺反应能产生有特殊性能的高聚物——聚脲。因此我們試图自双酰异硫氰与二元胺反应制取聚酰硫脲。正如单酰氯与NH_4SCN反应一样,双酰氯在丙酮溶液中能与过量的NH_4SCN順利反应,定量地得     

健那綠作为亞錫的和高汞的特效試剂

本文作者之一曾利用几种有机試剂在銅-砷组中直接檢定过Pb、Cu、Cd及Bi。因此就想另用几种有机試剂在該組中直接檢定Sn、Hg、As及Sb。我們的实驗是从Sn的研究开始的。利用有机試剂来检定Sn(Ⅱ)或Hg(Ⅱ)的反应很多,作者也曾試驗过些,例如Cacotheline,Dimethylglyoxime-Fe(Ⅲ)等试剂与Sn(Ⅱ)的反应,但由于有各种干扰,总不能在简便的分析条件下用作直接的檢定。沈乃葵等曾用試镉剂2β为Hg(Ⅱ)的特效試剂,但用一个有机化合物同时为Sn(Ⅱ)和Hg(Ⅱ)的特效試剂者却不曾見过。     

丙烯腈和取代乙内醯脲的反應的研究

丙烯腈是近几年来研究得最广泛的一个化合物,但丙烯腈和环状的醯胺,例如与某些亚醯胺及内醯胶等的反应研究得并不多,其中重要的是丙烯腈和丁二醯亚胺、α-四氢代吡咯酮、ω-内乙醯胺、隣苯二甲醯亚胺、2-羟基吡啶、靛红等的反应。从这些反应中又制得了一系列重要化合物。最近,捷林切夫报告了丙烯腈和环二缩式氨基酸及多(?)的反应。     

具抗辐射活性的有机磷化合物的合成法

合成具有抗辐射活性的磷化合物是发展辐射防护剂的一个重要方面。本文综合报道几种类型磷化合物的合成方法及抗辐射活性。 1.二烷基磷酰氰酯 二乙基磷酰氰酯最早由Saunders等所合成。后来日本工作者对前人的方法曾进行过一些改变,就在这时候,作者和戴昌世提出一种新合成法,即用二烷基亚磷酸酯(5)在四氯化碳中与氰化钠在适当条件下反应,得磷酰氰酯(1)。结果满意。反应式如下:     

酰缩氨基硫脲及其相关化合物

当我们研究酰异硫氰与胺类反应的过程中曾经注意到这类试剂也能与肼类或酰肼类化合物发生相类似的加成反应,产生相应的酰缩氨基硫脲。根据近年来文献报导,这类化合物具有一定程度的抗结核菌性能。因此利用这一个反应来合成一些新型的缩氨基碗脲及其相关化合物,探索其药理作用与分子结构的关系是具有实际意义的。     

有机化合物的鑑定Ⅴ.——应用1,2-二(取代的苄氨基)乙烷作为鑑定与分离醛类的專屬試剂的研究

到目前为止,鑑定醛类的有效專属試剂还很少。最近,Billman等人曾建議用1,2-二(苄氨基)乙烷类化合物作为鑑定醛类的專屬試剂。这类化合物(Ⅰ)与醛类进行縮合形成有敏銳熔点的1,3-二苄基-2-取代基-四氫化-1,3-二氮茂(Ⅱ)。但某些1,2-二(取代的苄氨基)乙烷在相同实驗条件下也易与甲基酮类发生类似的反应,形成相应的衍生物。試剂的反应專属性与其分子中苯核上取代基的性能有着密切的依賴关系,B.Ilman等人曾经指出,当苯核上帶有吸电子基时,可以降低氮原子上的电子密度,从而減弱后者与羰基的亲合力,以致遇着位阻较大的甲基酮类时则不易起反应。根据这一推論,那么要提高試剂的专属     

有机硫磷添加剂二硫代磷酸酯类的铅盐(Ⅰ)

二硫代磷酸酯的金属盐,可用于合成有机硫磷化合物的中间反应(或中间产物)的分离检定,亦可作为矿物油的多效能的、具有去乳化能力的添加剂。后者,自 G.Avico 于1954年发表了第一篇专利报导以后,愈来愈引起人们的兴趣。本文作者为了观察不同结构的二烃基二硫代磷酸酯的金属盐(固定价金属,变价金属)对润滑油性能的影响,首先,进行了铅盐的合成。综览文献,关于0,0—二烷基二硫代磷酸酯铅盐的合成方法,不外三种。本文作者利用了其中之一法,分别以 n-G_4H_9OH,n-G_8H_(17)OH,     

铈盐引发聚醚氨酯与丙烯酰胺接枝共聚合的研究

近年来,亲水性单体如丙烯酰胺(AAM)或甲基丙烯酸2-羟乙酯与丙烯腈分别接枝到聚氨酯或聚乙烯醇上,得到具有抗凝血的医用高分子材料,其中铈盐是在室温下异相接枝共聚合常用的一有效引发剂。Halpern报道了聚环氧丙烷(PPG)与4,4′-二苯甲烷二异氰酸酯(MDI),以脂肪胺或芳胺扩链剂合成的聚醚氨酯(PEU),可用铈盐引发AAM接枝共聚合。本文将报道我们最近研究的,关于丙烯酰胺以硝酸铈铵(CAN)引发接枝聚合到由聚四亚     

三甲硅基乙二胺化合物

关于二元胺的有机硅胺类化合物,文献中尚很少报导,Henglein等曾报导过利用三甲基氯硅烷与二元胺作用,得到了N,N′-二-(三甲硅基)二胺类化合物:     

苯肼存在下甲基丙烯酸2-甲氧基乙酯聚合动力学研究

胺—有机过氧化物氧化还原体系引发烯类聚合已有很多研究,近年,已有单独用芳胺引发烯类聚合的报道。苯肼能不能与芳胺一样引发烯类聚合?Das等曾报道用肼水合物引发甲基丙烯酸甲酯的水溶液聚合,但用苯肼作引发剂的烯类聚合迄今未见报道。本文研究以苯肼作引发剂的甲基丙烯酸2-甲氧基乙酯(MEMA)的聚合动力学,初步提出并讨论了聚合机构。     

希土元素之纸条反相分配层析法分离及分析 ⅢTNOA-NH_4NO_3体系

以磷酸二(2-乙代己基)酯(HDEHP)作固定相,用各种无机酸或盐的水溶液为流动相的反相分配层析法分离希土和其他性质近似的金属离子,已陆续有所报导,鉴于从纸上将分离后的各元素取下,以微量络合滴定或比色法测定时,磷酸根对测定不利,所以着重探讨以胺类萃取剂作固定相的各种分离体系。本工作主要研究在三正辛胺(TNOA)-硝酸铵体系中若干希土元素和铀的纸层析行为,以及其分离极限比。于1毫克镧中能分离和检出1微克钐、铕或钆,而钇、钐、铕和钆共存时彼此不能分离。并且拟订了用比色法测定纸上希土的方法。     

丙烯酸酯在胺存在下的吸氧、氧化和聚合

丙烯酸酯在无催化剂或偶氮二异丁腈存在下的氧化已有若干研究,但用胺作促近剂的氧化迄今未见报道。胺通常被看作烯类化合物的抗氧剂和阻聚剂,然而,我们在研究甲基丙烯酸二缩三乙二醇双酯(TEGMA)的氧化和聚合时发现,N,N-二甲基对甲苯胺(DMT)对TEGMA的氧化和聚合均起明显的促近作用。     

异三尖杉酯碱类似物的合成

异三尖杉酯碱(1)为三尖杉属植物所含具有抗肿瘤活性的四种酯碱之一,其本身的合成已有三种不同的方法先后获得成功。据报道,异三尖杉酯碱(1)能明显延长患白血病L615的小鼠的生命,而异三尖杉酯碱酸(2)却无效。这一结果说明侧链酯基的存在是这类化合物具     

异三尖杉酯碱的合成

异三尖杉酯碱(Isoharringtonine)系三尖杉属植物(Cephalotaxus)所含具有抗癌活性的四种酯碱之一。迄今未见合成成功的报道。本文介绍一条合成异三尖杉酯碱(4)的成功路线,如下列方程式所示:     

异三尖杉酯碱的新合成法

异三尖杉酯碱(Isoharringtonine)为三尖杉属植物(Cephalotaxus)所含具有抗癌活性的四种酯碱之一。我们曾报道过一条合成异三尖杉酯碱(3)的成功路线[见本刊,27(1982),1048],本文再介绍一种应用交叉Pinacol反应一步合成异三尖杉酯碱(3)的新方法,其反应式如下:     

希土元素与4(2-吡啶偶氮)间苯二酚(PAR)的分光光度法测定

Wehber提出4(2-吡啶偶氮)間苯二酚(以下簡称(PAR),可用于水溶液的光度測定和作絡合滴定指示剂。在研究用PAR測定鈾等元素吋,Pollard等曾叙及这試剂与希土元素呈紅色,因此进一步用分光光度法研究希土元素与PAR生成的絡合物     

9,10-二氰蒽-硫醚-硫醇电子转移光引发机理的研究

近年来由于高聚物光固化技术在成象、光刻、信息存贮、涂料和印刷工业上的广泛应用,引起了人们对光敏引发聚合反应的日益重视。新的光引发体系如:安息香及其醚类、二苯酮、硫杂蒽酮、芳基香豆素酮等和叔胺类的复合体系、重氮盐、碘鎓盐、硫鎓盐和芳酰磷氧化物等不断涌现。高技术的发展进一步促使人们致力于寻找新的高效的光敏引发体系。 Foote等曾研究过缺电子敏化剂9,10-二氰蒽(DCA)光敏氧化富电子烯烃的反应,认为系按下列电子转移机制进行。     

2-(2′-吡啶基)-苯并噻唑及其二氯二乙基锡络合物的晶体结构和抗肿瘤活性

已知具有生理活性的α-皮考啉酸的硫酰替芳胺类化合物C_5H_4N·CS·NH·C_6H_4R常以S、N原子与Ni(Ⅱ)、Cu(Ⅱ)、Zn(Ⅱ)等过渡金属离子形成螯合物。为了探索具有抗     

"醯"和"醋"的由来

据说,汉文帝以前,"醋"被叫做"醯","醯"成于商朝,是高粱美酒变化而成的. 相传,商朝殷纣王为给妲己治病,在都城朝歌修建"摘心(星)楼",要取忠心耿耿的亚相比干的七巧玲珑心.但食用人心需药引--一种山泉水和高粱制成的酒浆.纣王号令天下臣民进献,晋阳官员便将出产于吕梁山下汾河岸边的高粱酒进献.制酒工匠与挑夫日夜兼程赶往朝歌.不料天热路远,未出太行山,挑夫大都中暑病倒,挑的酒溢出一股异味.