流变学方法预测纤维素相对分子质量分布的可行性验证

从纤维素／NMMO溶液的流变数据预测了纤维素的相对分子质量分布，并与凝胶渗透色谱法(GPC)的结果进行对比，结果发现用流变学方法预测的纤维素的相对分子质量分布与GPC方法测得的结果是对应的。尽管流变方法得到的分布是正态分布，不能像GPC的结果反映一些纤维素的性质，但是用来对照分析纤维素的相对分子质量分布是可行的。     

棉纤维素/N-甲基吗啉-N-氧化物—水合物(NMMO·H_2O)溶液的流变性能

利用Instron3211型毛细管流变仪和Instron3325型流变力学谱仪研究了棉纤维素/N-甲基吗啉-N-氧化物一水合物(NMMO·H_2O)溶液流变性能,讨论了剪切速率、温度和溶液中的纤维素的质量分数对棉纤维素/NMMO·H_2O溶液流变性能的影响,计算了不同质量分数溶液的粘流活化能。     

纤维素/NMMO·H_2O溶液的熔融和固化行为

采用体积膨胀法测定了纤维素/N-甲基吗啉-N-氧化物-水合物（NMMO·H_2O）溶液的比容与温度的关系。根据比容与温度的关系曲线和和差热扫描量热（DSC）曲线研究了NMMO·H_2O和纤维素/NMMO·H_2O溶液体系的熔融和固化行为,并根据比容和DSC曲线分别得到了不同纤维素含量溶液的熔点。结果表明,NMMO·H_2O和纤维素/NMHO·H_2O溶液的比容在固态和液态时均随着温度的升高而增大。NMMO·H_2O和纤维素/NMMO·H_2O溶液的比容升温曲线上在NMMO·H_2O的熔点附近有一个台阶,说明室温下固化的溶液中有NMMO·H_2O结晶态存在。在降温过程中,由于溶液中纤维素分子链的影响,使溶液中的NMMO·H_2O结晶受到影响,并且随着溶液中纤维素质量分数的增加,NMMO·H_2O的结晶过程逐渐减慢,溶液的熔点下降。     

纤维素溶液的动态流变性质

纤维素／甲基吗啉氧化物溶液的动态流变性能对Lyocell纺丝工艺有着重要的参考价值,尤其是不同纤维素溶液的动态流变性能有很大差异,运用流变学的方法得到了表征纤维素溶液的一些特征值,从而获得不同的纤维素的相对分子质量、相对分子质量分布和纤维素溶液的粘弹性。     

卤素阴离子对纤维素/NMMO/H_2O体系的影响

研究了不同卤素阴离子对纤维素/N–甲基吗啉–N–氧化物(NMMO)/H_2O体系稳态流变性能、动态流变性能以及再生纤维素聚合度的影响.实验结果表明:在阴离子物质的量浓度相同时,随着离子半径的增大,体系的非牛顿指数n、临界剪切速率γcr减小,体系的黏度系数K、零切黏度η0、结构黏度指数Δη增大;储能模量G′和损耗模量G"交点向低频区移动,体系中纤维素的相对分子质量变大、相对分子质量分布变宽;Cl~-导致再生纤维素的聚合度下降,而Br~-、I~-抑制纤维素降解作用明显.     

纤维素/壳聚糖/ZnCl2·4H2O溶液的制备及其流变性能

采用ZnCl2·4H2O溶液作为纤维素和壳聚糖的共同溶剂,制备纤维素/壳聚糖/ZnCl2·4H2O溶液,研究温度、原料组分和剪切频率等对纤维素/壳聚糖/ZnCl2·4H2O溶液流变性能的影响.研究结果表明：溶液中大分子链间缠结点在高温下更易打开,流动阻力下降;CS/BC分数增加时缠结作用强,流动阻力升高.故溶液的表观黏度、结构黏度指数、零切黏度、储能模量和损耗模量随着温度的升高而减小,随着壳聚糖/纤维素(CS/BC)分数的增加而增大;剪切频率增加,溶液的表观黏度减小,储能模量和损耗模量增大.     

棉纤维素在NMMO中溶解前后结晶结构的变化

采用X-光衍射和PEAKFIT分峰技术,对纤维素原料浆粕在NMMO·H_2O中溶解前后结晶变体的转化和结晶参数的变化进行了研究。结果表明,经本试验所采用的方法处理后,只能得到纤维素Ⅱ,而不能得到纤维素Ⅰ制品,且处理后的纤维素的结晶度、结晶指数和晶粒尺寸都有不同程度的下降。     

超临界CO2中合成的聚丙烯腈的相对分子质量及其分布的测定

以已知相对分子质量及其分布的聚丙烯腈宽分布共聚物为标样，采用Breeze软件，得到了有效的标定直线。根据标定直线测定了超临界CO2中合成的聚丙烯腈均聚物的相对分子量及分布。并将GPC法测得的各种平均相对分子质量结果与粘度法所测得的粘均相对分子质量做了比较。     

GPC法测定MBS／PVC共聚树脂中PVC相对分子质量及其分布

采用GPc(凝胶渗透色谱)测定了MBS/PVC共聚树脂中PVC的相对分子质量及其分布,考察了样品质量浓度在0.05～0.4 mg/L之间时质量浓度的变化对测定结果的影响,以及溶剂溶解时间对测定结果的影响.结果表明:随着质量浓度的增加,测得的相对分子质量逐渐减小,分布逐渐变宽;相同测定条件下,溶剂溶解时间越长,测得的相对分子质量越大.分布越窄.     

NMMO工艺纤维素膜结晶结构

以纤维素为原料,N-甲基吗啉-N-氧化物(NMMO)为溶剂,采用相转化法制备非对称纤维素膜.利用X-射线衍射法对该工艺纤维素膜的结晶结构进行分析,讨论了铸膜液浓度、凝固浴温度及添加剂对膜结晶度的影响.结果表明:纤维素Ⅰ在NMMO.H2O中溶解并固化成膜后,得到的是纤维素Ⅱ,而不能形成纤维素Ⅰ;提高铸膜液中纤维素浓度、凝固浴温度及抗氧化剂(没食子酸丙酯)用量都可使该工艺纤维素膜的结晶度增大,添加少量的NH4Cl致使纤维素膜的结晶度有所下降.     

从流变数据预测纤维素的多分散指数■_z/■_w

简单介绍了Llorens提出的关于从聚合物熔体的流变数据预测多分散指数Mz/Mw的方法,并用Llorens的方法计算了纤维素的多分散指数。将计算的值与GPC测定结果进行对比证明了该法对比较不同纤维素的分散指数具有一定的参考价值。     

纤维素/磷酸/多聚磷酸液晶溶液的动态流变性能

纤维素可直接溶解在磷酸/多聚磷酸溶剂体系中形成液晶溶液,使用此溶液有希望制得高强、高模的纤维素纤维.用热台偏光显微镜观察了纤维素/磷酸/多聚磷酸液晶溶液的清亮点,通过动态流变实验研究了溶液在不同温度、不同纤维素质量分数、不同P2O5质量分数及不同纤维素聚合度(DP)下的流变特性.结果表明在溶液温度40℃以下,纤维素质量分数14%～15%左右,P2O5质量分数75%和纤维素聚合度(DP)1 000的条件下是适合液晶纺丝的理想条件,为探寻合适的纺丝工艺条件提供了理论基础.     

从流变数据预测纤维素的多分散指数(M)z//(M)w

简单介绍了Llorens提出的关于从聚合物熔体的流变数据预测多分散指数Mz-Mw的方法，并用Llorens的方法计算了纤维素的多分散指数。将计算的值与GPC测定结果进行对比证明了该法对比较不同纤维素的分散指数具有一定的参考价值。     

微晶纤维素/1-丁基-3-甲基咪唑氯体系流变性能研究

离子液体1-丁基-3-甲基咪唑氯(BmimCl)可用作溶解微晶纤维素(MCC)的优良溶剂。通过稳态剪切和动态扫描测试考察了微晶纤维素离子液体溶液的流变性能。结果表明,所有浓度的MCC/BmimCl溶液在高剪切速率和低剪切速率表现出剪切变稀行为。温度和浓度对MCC/BmimCl溶液的黏弹性质产生重要影响。将复合黏度数据用于Cross模型,并利用Arrhenius公式计算了不同浓度MCC/BmimCl溶液的流动活化能。     

聚丙烯酰胺水溶液的氧化降解作用研究

以K2S2O8和K2S2O8/FeSO4为诱发剂、以运动粘度为指标研究了聚丙烯酰胺(PAM)氧化降解的最佳工艺条件,考察了降解前后平均相对分子质量、化学需氧量(COD)和溶液有机组成等方面的变化.结果表明,K2S2O8浓度为100 mg/L,FeSO4·7H2O浓度为20 mg/L时,体系中PAM可以达到最大程度的降解,此时溶液COD值较降解前增大,平均相对分子质量明显降低,降解后主要产物为丙烯酰胺低聚体的衍生物.     

聚苯乙烯键合纤维素苯基氨基甲酸酯固定相的制备

以交联聚苯乙烯树脂为原料,丁二酸酐为酰基化试剂,经Friedel-Crafts酰基化反应,制得脂肪族羧酸型树脂羧酸型聚苯乙烯(PS-COOH).将纤维素苯基氨基甲酸酯通过纤维素糖单元上的羟基与酰氯化的羧酸型功能树脂氯代羧酚型聚苯乙烯(PS-COCl)反应,得到键合型纤维素类手性固定相.通过红外光谱对树脂进行表征,并研究纤维素酯不同的键合方法、纤维素酯之间的"互穿"作用、酰化剂用量、纤维素苯基氨基甲酸酯用量对该反应的影响及衍生化纤维素相对分子质量分级和相对分子质量分布.结果表明:PS-COOH树脂与酰化剂用量为1∶7,PS-COOH树脂与纤维素苯基氨基甲酸酯的投料比为1.0∶1.1为宜;使用纤维素二苯基氨基甲酸酯和纤维素三苯基氨基甲酸酯"互穿"后键合大大提高质量增加率;通过二次沉淀的方法可以得到相对分子质量窄分布的纤维素酯.     

硝酸镱丙氨酸固体配合物的热化学性质

采用新型具有恒温环境的反应热量计 ,以溶解量热法分别测定了 2 98.2K时[Yb(NO3 ) 3 ·4H2 O +4Ala]和Yb(Ala) 4 (NO3 ) 3 ·H2 O在 2mol·L-1HCl溶液中的溶解焓 .通过设计热化学循环得到四水硝酸镱与丙氨酸配位反应的反应焓ΔrHm=13.80 8kJ·mol-1,进而计算出配合物Yb(Ala) 4 (NO3 ) 3 ·H2 O在 2 98.2K时的标准生成焓ΔfHθm ,2 98.2K=- 380 0 .1kJ·mol-1.     

聚间苯二甲酰间苯二胺溶液的动态流变特性

研究用低温溶液缩聚法制备的聚间苯二甲酰间苯二胺（PMIA）溶液的动态流变特性,讨论PMIA溶液质量分数、温度和相对分子质量对动态流变特性的影响,G′和G″的交点可得到的Gc和ωc可表征PMIA的相对分子质量分布宽度,结果是随着相对分子质量的增大其分布宽度增加,并用Modified-Carreau模型求得不同相对分子质量的PMIA溶液的粘流活化能为31.7~18.5kJ/mol,并随着相对分子质量的增大而增大.     

Fe2O3纳米粒子复合纤维素膜降解有机染料亚甲基蓝

合成Fe2O3纳米粒子复合纤维素膜.采用XRD、TEM和磁力线等多种方法对Fe2O3纳米粒子复合纤维素膜的结构和性能进行表征,并研究Fe2O3纳米粒子复合纤维素膜对亚甲基蓝的降解作用.结果表明：当溶液中H2SO4加量为25.8mol/L、H2O2加量为2.4mol/L时,用5g/L的复合纤维素膜对1.4×10-5 mol/L的亚甲基蓝溶液进行降解,25min内降解率达到100%.     

PS-PNVP嵌段共聚物的合成及其对CaCO_3形貌的调控

采用原子转移自由基聚合(ATRP)和可逆加成-断裂链转移聚合(RAFT)两步法合成了两亲性嵌段共聚物聚苯乙烯-b-聚乙烯基吡咯烷酮(PS-PNVP).经核磁共振氢谱(1 H-NMR)、傅里叶变换红外光谱(FTIR)、凝胶渗透色谱(GPC)方法确认了PS-PNVP的结构组成、相对分子质量及相对分子质量分布.采用气相扩散法,研究了PS-PNVP胶束溶液对CaCO3晶体的矿化及调控作用.采用扫描电子显微镜(SEM)表征了矿化所得CaCO3晶体的形貌.通过调整矿化温度和改变CaCl2溶液的浓度,获得了形貌丰富的多级结构CaCO3晶体.研究表明,以PS-PNVP胶束作为模板,可制备出形貌更复杂、结构更具层次的大尺度CaCO3晶体.