确定单分子化学反应过渡态近似构型的两点渐近法

本文提出了一种求单分子化学反应过渡态近似构型的方法。在反应位能面上定义一个拟设反应方向,沿此方向以一定间距求出能量值,并找出其中的能量极大点S。在S两侧选a_1和b_1两点,分别求其能量梯度值。沿能量梯度的负方向将a_1,b_1分别移至α_1和β_1;则α_1,β_1比a_1,b_1更接近过渡态。多次重复以上过程直到两点几乎重合,可以得到过渡态的近似几何构型。按此方案利用MINDO/3程序找HCN, FCN重排反应及甲酸异构化反应的过渡态近似构型,得到了较好的结果。     

硅甲基亚胺与水亲核加成反应机理的理论研究

采用量子化学从头算和密度泛函方法在HF/6-31G**及B3LYP/6-31G**水平上对硅甲基亚胺与水间的亲核加成反应机理进行了理论研究.利用能量梯度法对反应途径上各驻点的几何构型进行了优化,对过渡态进行了振动分析确认.结果表明:该反应为一由两步基元过程所构成的复杂反应,两反应物首先经过一无势垒过程形成中间体复合物,该复合物经过四元环过渡态形成产物,第二步过程的活化势垒为1.67kJ·mol-1(B3LYP/6-31G**).总反应为强放热过程.     

酮—烯醇互变异构的量子化学研究

采用MNDO方法和GAMESS90程序,对酮-烯醇互变异构进行了研究,得到了互变异构的极小能量反应途径及其过渡态的几何构型。     

CH2(X3B1)+O2→CH2O+O(3P)自由基反应机理理论研究

采用相关能校正自洽场分子轨道MP2/6-311G**从头计算法,结合能量梯度法研究了CH2(X3B1)+O2→CH2O+O的反应机理,优化了反应势能面上反应物、过渡态、中间体和产物的几何构型,并采用内禀反应坐标理论(IRC)计算了该反应的反应途径,得出该反应为一历经中间体的分步反应,支持了实验工作者提出的机理.     

丁硅烯双键转移异构化反应机理的研究

利用从头计算法(6-31G)对丁硅烯的双键转移异构化反应进行了研究,采用Berny能量梯度法优化出了产物、过渡态、中间体和反应物的几何构型,并对过渡态进行了振动分析确认.计算结果表明:丁硅烯的双键转移异构化反应的机理是:一个氢原子先从1号硅原子迁移至2号氢原子,然后再形成一个五元环,另一个氢原子从4号硅原子迁移至1号硅原子,这样,2,3双键转移为3,4双键.     

硅杂环丁烷热分解为硅烯和丙烯反应机理的理论研究

用MNDO方法研究了硅杂环丁烷热解为硅烯和丙烯的反应机理,反应过程中的驻点(反应物、过渡态、中间体和产物)均用能量梯度方法优化,所有过渡态进一步用振动分析确证.结果证明,该反应最初发生从硅到碳的1,2-氢迁移而产生中间体正丙基硅烯,后者在最终分解为硅烯和丙烯之前,会通过β-氢插入而生成硅代环丙烷.     

1,3-丁二烯与硅甲基亚胺杂Diels-Alder反应的理论研究

采用量子化学从头算和密度泛函方法在HF/6-31G*及B3LYP6-31G*水平上对1,3-丁二烯与硅甲基亚胺间的杂Diels-Alder反应进行了理论研究.利用能量梯度法对反应途径上各驻点的几何构型进行了优化,对过渡态进行了振动分析确认.结果表明:该反应为一个由两步基元过程所构成的复杂反应,反应物首先经过一个无势垒过程形成中间复合物,此中间复合物然后经过过渡态闭环形成六元环产物,第二步过程的活化势垒为8.29kJ·mol-1(B3LYP/6-31G*).总反应为强放热过程.     

3-羟基-5-甲基-异噁唑异构化的量子化学研究

用密度泛函理论方法,在B3LYP/6-31G 水平上研究了3-羟基-5-甲基-异噁唑的异构化,优化了反应物、产物和过渡态的几何构型,采用MP2/6-31G 方法计算了单点能量,并用频率振动模式和内禀坐标(IRC)确证了过渡态的存在.     

3-羟基-5-甲基-异嗯唑异构化的量子化学研究

用密度泛函理论方法，在B3LYP／6—31G水平上研究了3-羟基-5-甲基-异嗯唑的异构化，优化了反应物、产物和过渡态的几何构型，采用MP2／6—31G方法计算了单点能量，并用频率振动模式和内禀坐标(IRC)确证了过渡态的存在。     

甲酸及其顺反异构化过渡态的力场、振动频率和异构化反应途径的量子化学研究

用SCF MO ab initio计算,基于3—21G基组,用能量梯度法优化了顺式和反式甲酸分子的平衡几何构型。用反应途径法(reaction pathway)得到了甲酸顺反异构化的过渡态。将模型势函法和MNDO方法结合起来,得到了顺、反甲酸分子的完整力场。利用对角力常数校正因子的可迁性,获得了过渡态的力场,进而求得了各体系的简正振动频率和相应的振动模式。根据RRKM单分子反应理论,得到了相应的频率因子和活化熵值。计算结果与实验观测值进行比较,对分子的性质进行了讨论。     

大型铝电解槽摇篮架的优化设计

本文建立了大型铝电解槽摇篮架的力学模型.文中采用解析法进行强度和刚度分析,运用复合形法搜索最优化设计方案,研制了相应的计算机程序——HG005.在DPS8计算机上对例题进行了计算,计算结果表明,优化后摇篮架用钢量可以减少约40%.     

MINDO/3级别上的最大重迭对称性分子轨道

建立了MINDO/3级别上的最大重迭对称性分子轨道计算方案 (MOSMO).并采用通常的半经验分子轨道方法MINDO/3级别中完全相同的参数方案,计算了各种分子的几何参数、电离能、能级等,所得结果与实验值及MINDO/3半经验分子轨道方法计算结果相符,说明提出的计算方案是可行的.同时,由于提出的计算方案过程简单,更易推广使用到从头算方法难以解决的大分子体系和超分子体系的结构和性质研究.     

多机环境下任务分配的中心群方法

在多机环境下,使各处理机之间的负载平衡是发挥系统性能的重要一环,也是分布处理系统和网络理论中重要论题之一。众所周知,负载优化问题属于有名的不确定的多项式问题。试探法提供了一种快速有效的算法来获得一种接近最优解。本文讨论的中心群方法是以试探法为基础,它是一种易于在分布系统上实现而又能在有限步内,通过对时间开销和算法折衷,从而获得理想的次优化解的方法。模拟运行表明我们的结论是正确的。     

以太网与小型机DPS6互连系统(DEICS)的设计与实现

本文介绍了一种局域网(LAN)与小型机互连方法及在此基础上设计实现的DEICS系统。在这种主从式结构的互连中,LAN中每个工作站均可以作为小型机的终端使用,从而可以方便地共享小型机及其它相连机丰富的软、硬件资源。在此基础上,提高了联机检索数据库和多个局域网互连的思想。     

板料成形有限应变弹塑性有限元分析

本文依据Kirchhoff薄壳理论与J2塑性流动理论,提出了分析轴对称刚性冲头胀形成形的大变形弹塑性拉格朗日有限元分析的数学模型.文中采用改进的直接增量法,在Honeywell DPS 8/52计算机上成功地模拟了金属薄板的半球面刚性冲头的胀形成形过程.文中还运用网格技术进行了实验验证.     

一类抛物型分布参数系统最优控制问题的数值方法

本文在综合前人结果的基础上,讨论了一类具有非线性边界条件的一维热传导方程所描述的分布参数系统的最优边界控制问题。对于所给模型用有限元方法将空间变量离散化,对一般边界条件进行了有效地处理。并对简化后的系统应用数学规划的共轭梯度方法求出了最优控制及状态的数值解。整个计算用 FORTRAN77语言编写程序,在 IBM-PC 微型机上实现。本文处理问题的方法可供有关实际工作者参考。     

C_7H_7~+系列碳正离子结构、稳定性及光谱研究

碳正离子是一种活泼的反应中间体,但由于它的高活性,往往寿命很短,实验观测比较困难。量子化学可以从理论上填补实验的空白。通过理论计算,可以了解各种碳正离子的结构、稳定性和光谱。Hoffmann等人在这方面做了大量的工作。我们用MINDO/3,CNDO/s+UGCI方法对一系列C_7H_7~+的结构、稳定性和光谱进行了系统的研究。     

在8位微程序控制的模型计算机中Booth算法的实现

描述了在8位微程序控制的模型计算机中,通过编程实现了Booth算法的运算过程。对Booth算法进行了分析,绘出了实现Booth算法的流程图,编写了汇编语言程序,在8位微程序控制的模型计算机中实现了Booth算法,达到了预期的结果。     

基于PIC的遥控电动机位置控制器的设计

PIC是一种采用精简指令结构、输入／输出功能强大的8位单片机,应用广泛,本系统是用PICl6F877单片机作为核心部件的遥控电动机位置控制器．这里介绍了这种控制器的工作原理、硬件电路组成及有关的程序流程．     

存储速率低于链路速率的重端口交换机稳定性分析

讨论了当存储器速率低于链路速率时重端口交换机的稳定性,通过理论分析证明:当端口重数为d(d>2)时,存储器工作于2/d的链路速率下,重端口交换机在任何满足强大数律的流量下均是稳定的;且获得这种稳定性只需使用极大匹配调度算法.仿真结果表明这种重端口交换机的性能堪与OQ交换机媲美.