苯酚封端异氰酸酯反应速率的研究

以苯酚为封端剂,甲苯为溶剂对六亚甲基二异氰酸酯(HDI)进行了封端反应.考察了在不同温度下异氰酸根浓度(—NCO%)随时间变化的情况,并进行了动力学分析,计算出不同温度下的反应动力学常数.结果表明:该封端反应的反应级数为二级,反应的活化能Ea=124.77 KJ.mol-1,温度对反应速率有显著的影响.     

咪唑封端型水性聚氨酯固化剂的合成及其应用

以异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)和三羟甲基丙烷(TMP)为起始原料,经过加成反应,二羟甲基丙酸(DMPA)扩链,三乙胺(TEA)中和成盐及2-甲基咪唑(2-MI)封端等4步反应后,制得一种可在室温解封的水性聚氨酯固化剂。2-甲基咪唑封闭反应的较好条件为:2-MI与-NCO摩尔比为1.1~1.2;反应温度为60℃;反应时间2 h。实验结果表明,咪唑封闭型水性聚氨酯固化剂可明显降低异氰酸酯与水的副反应速度,凝胶时间由5 min增加到5.5 h。羟基水性树脂中加入5%咪唑封闭型水性聚氨酯固化剂后,成膜物的耐水性和力学性能均有明显改善。     

结晶对异氰酸酯反应型热熔胶固化的控制作用

为深入探讨结晶在异氰酸酯类热熔胶中所起的作用，合成了不同结晶含量的异氰酸酯反应型热熔胶（RHMA），对固化前后不同结晶度预聚物的微结构表征和粘接性能进行了研究，结果表明：预聚物结晶形态为球晶；较高结晶度的RHMA表现出较高的初粘性能，结晶结构对湿气在热熔胀中的扩散有阻碍作用，从而可以控制RHMA的后固化反应速率，结晶含量高的RHMA后固化速率较慢，达到最大的后固化强度需要20d甚至更长的时间，后固化交联体系的WAXD谱图中仍然可以看到结晶的衍射峰，随着固化反应的进行，局部的交联反应使结晶度逐渐减小，但在后固化的聚氨酯脲结构中结晶结构始终存在，因此，结晶锻段对初粘性能和RHMA的后固化性能有较大的贡献。     

异氰酸酯与醇、水反应规律的研究

异氰酸酯分别与醇和水的反应是异氰酸酯对木材胶接固化反应的核心基础反应。详细研究了室温下醇浓度、异氰酸酯基浓度、摩尔比、酸碱、溶剂等对异氰酸酯分别与醇和水的反应规律的影响;提出了异氰酸酯与醇反应的醇缔合作用机理;实验证明室温下异氰酸酯与水的反应可以使用准二级方程描述。     

端羟基聚丁二烯—聚氨酯氧化反应动力学及其反应机理的研究

用DSC研究了端羟基聚丁二烯聚氨酯的热氧化反应动力学。结果表明:端羟基聚丁二烯聚氨酯的热氧化反应发生在软段不饱和双键。热氧化反应的温度约470K附近,氧化反应级数接近于2,热氧化反应表观活化能范围约为200～350KJ./mol,氧化反应热在80～200J./g范围内,其中异氰酸酯的种类及扩链剂对其氧化反应有较为明显的影响,具有刚性苯环结构的异氰酸酯和二醇扩链剂可以明显地提高其抗氧化性能。软段分子量对其氧化反应影响不大,且无明显的规律性。     

异氰酸酯改性丙烯酸电泳涂料

利用异氰酸酯对丙烯酸树酯电泳涂料进行改性，合成了一种耐性较好的新型水溶性电泳涂料．经表征及测试漆膜的性能证实，改性后的涂料，在０．１ｍｏｌ／ＬＮａＯＨ溶液中，漆膜的耐碱稳定时间由２ｈ增至３６ｈ，耐２５％（质量分数）盐水性能由３ｈ增加至７２ｈ以上；树脂失重３０％的耐热温度由交联前的１２０℃增加至３４０℃，泳透力大于１５ｃｍ．     

聚苯胺封端结构的核磁共振研究

利用1H NMR、13C NMR、极化转移实验(13C DEPT135)和红外光谱技术讨论了低相对分子质量本征态聚苯胺和盐酸掺杂态聚苯胺的封端结构和掺杂态链结构,确定了聚苯胺中各个C原子的化学位移归属和封端结构. 证实了一步掺杂和二步掺杂的聚苯胺链结构都符合"四环BQ变体"理论模型.     

聚乳酸的直接缩聚制备及其异氰酸酯扩链探索

通过真空直接缩聚和溶剂回流带水的方法制备了聚Ｌ－乳酸,利用真空直接缩聚,在１８５℃Ｐａ的真空下反应１８ｈ,产物数均相对分子质量为６７００,在常压下以苯甲醚 为溶剂在１８０℃回流３６ｈ,产物数均相对分子质量可达１９０００,上述产物通过１,６－己撑二异氰酸酯（ＨＤＩ）扩链,数均相对分子质量分别可达３１０００和６３０００。经扩链后,产物的相对分子质量分布变宽。辛酸亚锡对扩链反应有明显催化作用。     

非异氰酸酯聚氨酯的合成及其动力学研究

以4,4"-二胺基二环己基甲烷(PACM)和碳酸丙烯酯(PC)为原料,合成了非异氰酸酯聚氨酯PACC,通过红外、核磁共振对其进行了表征。同时研究了4,4"-二胺基二环己基甲烷和碳酸丙烯酯合成PACC的反应动力学,发现PACM/PC体系的反应级数为1.982,表观活化能为33.91KJ/mol,指前因子为1.064 min_-1。当反应温度为120℃时,体系的转化率可达80.1%。     

水性非异氰酸酯聚氨酯的制备

以甲基丙烯酸缩水甘油酯、二氧化碳为原料合成环碳酸酯单体,其再与丙烯酸类单体通过乳液聚合制备出水性环碳酸酯乳液,然后与胺类固化剂反应制备水性非异氰酸酯聚氨酯（NIPU）．红外谱图表征知产物具有氨基甲酸酯的结构,表明水性NIPU制备成功．研究了水性NIPU在不同固化温度下的力学性能,并对其热性能进行了相关分析,结果表明以;乙烯三胺为固化剂,固化温度为80℃时,NIPU膜层的断裂强度和断裂伸长率可达到5．21MPa和468％,吸水率为4．95％,热分解温度高达234．85℃．     

二甘醇单丁醚硼酸酯合成动力学研究

对作为新型汽车制动液的主体组份硼酸酯的合成进行了动力学分析,结果表明,在固体硼酸溶解前后,反应的动力学规律有所不同,溶解前,反应为准一级;溶解后,反应为二级,且对两种反应物分别为一级,表观反应活化能为98.3±2.5kJ/mol,频率因子为1.04×10~7L·mol~(-1)·s~(-1)。在反应过程中,若硼酸不过量,则硼酸自身脱水及醇醚分子间脱水均可忽略。同时,文中结合所得动力学规律对硼酸酯的合成进行了讨论。     

二甘醇二甲醚的合成研究

从二甘醇出发，经氯化反应、Ｗｉｌｉａｍｓｏｎ反应等两步反应，合成二甘醇二甲醚．每一步反应都选择了两种方法进行比较，确定出了较优的反应操作条件     

二碘化钐和异氰酸苯酯的作用

研究了二碘化钐和异氰酸苯酯的反应 ,分离获得了二碘化钐被氧化的产物 [SmI2 (THF) 5 ][SmI4(THF) 2 ],并经元素分析、红外光谱和X光单晶衍射分析表征。二碘化钐和异硫氰酸苯酯、二硫化碳、二氧化碳反应 ,也均得到同样的钐络合物。     

异佛尔酮二异氰酸酯与聚乙二醇的反应动力学研究

采用~(13)C-NMR及二正丁胺滴定法研究了端羟基聚乙二醇(PEG)与异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)之间反应的动力学特征,发现在三苯基铋(TPB)的催化下,对[NCO]是零级反应,即反应与IPDI分子上两个-NCO基团的活性无关,当以二月桂酸二丁基锡(DBTDL)为催化剂时,对[NCO]为二级反应,而且与异佛尔酮脂环的碳原子相连的-NCO表现较强的反应能力.采用DBTDL与TPB混合催化时,反应表现为二者的加和作用,混合催化剂的应用有利于前期反应的加速和后期反应的完善,提出了不同反应条件下的反应机理。     

丙烯酸一缩二乙二醇酯合成动力学

对７３２＊型强酸性阳离子交换树脂催化酯化合成丙烯酸一缩二乙二醇酯动力学 进行了研究，测定并推算出反应级数、反应速度常数及活化能等动力学参数。在此基 上，得到了８５～９５℃范围内的反应通式，提出了该合成过程的反应机理。     

-NCO基在聚氨酯预聚体合成过程中的影响

研究了聚氨酯预聚体合成过程中，－NCO其含量对预聚体性质的影响，考察了聚氨酯预聚体贮存时间与性能的关系。     

氯代甲酸乙酯与活性聚丁二烯基锂反应机理的研究

以有机锂为引发剂,丙酮、苯甲醛或1,1-二苯基乙烯为戴帽剂,氯代甲酸乙酯为终止剂,研究了氯代甲酸乙酯与不同端基阴离子活性聚丁二烯的反应机理.氯代甲酸乙酯与聚丁二烯基锂发生偶联反应,采用戴帽方法,可消除偶联反应,合成出端碳酸酯基和端酯基遥爪聚丁二烯.     

顺应论视角下词汇阻遏现象研究

词汇阻遏现象是指一个词项的存在会阻止按照某个能产性规则创造或使用的另一个词汇的产生和使用。词汇阻遏现象是一种常见的词汇语用现象,其阻遏程度有大小之分。在语言使用过程中存在大量的违背词汇阻遏的现象。本文试将运用语言顺应理论对此作出解释,以期使人们对这一现象产生机制有更深的理解。