N-酰化改性己二胺的固化反应动力学

采用酰基化方法对二胺扩链剂己二胺进行了改性以减缓聚脲的高反应活性带来的问题,并研究了合成反应的动力学方程.以己二胺、冰乙酸为原料,合成了新型位阻型扩链剂二乙酰己二胺,并用凯氏定氮法、红外光谱法和核磁共振氢谱分析确定了合成产物的化学结构.将它和端氨基聚醚、4,4′-二苯甲烷二异氰酸酯通过2步溶液法合成了新型聚脲,考察了二乙酰己二胺对聚脲凝胶时间的影响,并用傅里叶变换红外光谱仪原位跟踪该反应过程的固化反应动力学.结果表明该体系反应表现为良好的二级动力学关系.     

HDI与聚丁二醇反应动力学的研究

用红外光谱法研究了六次甲基二异氰酸酯(HDI)和聚丁二醇(PTMG)以二月桂酸二丁基锡(DBTDL)为催化剂、于环已酮中反应生成脂肪族聚氨酯的反应动力学,求出了反应级数、反应速率常数及活化能,并确定了反应的动力学方程。     

二异丙醇胺合成反应动力学

根据一异丙醇胺与环氧丙烷合成二异丙醇胺的反应动力学规律，提出一异丙醇胺与环氧丙烷反应为一个连串复合反应的模型，该反应对于反就中各组分均为一级反应，采用优化方法对实验数据进行了拟合，得到了模型参数，经检验模型计算值能较好地与实验数据相吻合。     

芳香族聚醯胺(aramid)短纤维强化FRP的激光加工性能试验

CO2激光适用于芳香族聚醯胺短纤维强化FRP板的孔加工。在纤维百分含量为常数下,改变照射时间和激光能量,用显微镜观察孔及其周边的特征、状况,检查孔的结构与质量。结果显示,减少照射可实现加工孔的高质量。     

环碳酸酯模型化合物与胺反应的动力学

以聚乙二醇单甲醚(mPEG)、丁二酸酐以及碳酸甘油酯为原料,合成了端基为五元环碳酸酯的聚乙二醇功能性大单体(mPEG-GC);以mPEG-GC为碳酸酯模型化合物,研究了碳酸酯与不同类型的胺在不同温度下反应的速率常数及其动力学活化能。结果表明:碳酸酯的转化率随时间、反应物配比、反应温度增大而增大,随反应物浓度的增大先增加后减少;正庚胺与mPEG-GC反应的活化能最低(Ea=5.63kJ/mol);在相同温度下,环己胺与碳酸酯反应的反应速率常数大于2-氨基庚烷与碳酸酯反应体系的速率常数。     

氨水中合成异丙醇胺的反应动力学

研究了氨水与环氧丙烷合成异丙醇胺的反应规律,考察了氨与环氧丙烷的摩尔比、反应温度对反应的影响,在n(NH     

聚异戊二烯橡胶环化反应动力学研究

以红外光谱为主要手段研究了聚异戊二烯的环化反应动力学。测定了环化反应动力学参数：反应级数ｎ＝１，活化能Ｅａ＝８３１．１ｋＪ．ｍｏｌ＾－１，指前因子Ａ＝２．７５×１０＾１０ｍｉｎ＾－１，并测定了标准活化熵和活化焓，分别为△ｒ＾≠Ｓｍ＾φ＝－６９．１Ｊ．ｍｏｌ＾－１．Ｋ＾－１和△≠ｒＨｍ＾φ＝８０．４ｋＪ．ｍｏｌ＾－１，提出了该环化反应的可能机理。用１ＨＮＭＲ分析了环化聚异戊二烯的结构。     

环碳酸酯模型化合物与胺反应的动力学研究

以聚乙二醇单甲醚(mPEG)、丁二酸酐以及碳酸甘油酯为原料,合成了端基为五元环碳酸酯的聚乙二醇功能性大单体(mPEG-GC);以mPEG-GC为碳酸酯模型化合物,研究了碳酸酯与不同类型的胺在不同温度下反应的速率常数及其动力学活化能。结果表明:碳酸酯的转化率随时间的延长、胺的用量增大、反应温度的升高而增加,随反应物浓度的增加先增加后降低;正庚胺与mPEG-GC反应的活化能最低(5.63kJ/mol);在相同温度下,环己胺与碳酸酯的反应速率常数大于2-氨基庚烷与碳酸酯体系的反应速率常数。     

端基硅氧烷化聚己二酸一缩二乙二醇酯的制备及其固化反应

以一缩二乙二醇和过量的己二酸为原料合成端羧基聚己二酸一缩二乙二醇酯（PDA），在己二酸和一缩二乙二醇的摩尔比为1和SnCl₂的质量分数为0.3% 等优化条件下，PDA的分子量为3715。将端羧基PDA与γ-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷(KH560)反应，合成了一种端基为硅氧烷基团的聚合物（PDA-Si），这种端基硅氧烷化聚合物能够在二丁基月桂酸锡（质量分数为5%）的催化作用和40℃下，吸收空气中的微量水而固化交联，固化时间是5h，固化的交联产物中含分子或纳米级的聚酯/SiO₂杂化物。     

胺法制轻质碳酸钙的碳酸化反应动力学研究

提出了利用叔胺做萃取剂时氯化钙溶液碳酸化反应的机理,推得实验条件下的动力学方程为ｌｎＣｃｌ＾－＋３．１１４／ＣＣｌ＾－－０．００９５＝１．２４ｋｃｔ＋４．３５８,该方程与实验结果符合良好。同时给出了不同搅拌转速下的拟二级反应速度常数ｋｃ和逆向一级反应速率常数ｋ２。     

聚(己二酸/丁二醇-co-己二酸/乙醇胺)的合成

以1,4-丁二醇、己二酸和乙醇胺为原料合成了聚'(己二酸/丁二醇-co-己二酸/乙醇胺)（PBEA）预聚体，再以对苯二甲酰双己内酰胺(TBC)为扩链剂对其进行扩链，合成出了高分子量的聚酯酰胺。研究了预聚体分子量、扩链剂/预聚体摩尔比、反应温度等因素对扩链反应的影响。在扩链温度为220?℃，预聚体的分子量为1700左右，扩链剂/预聚体的摩尔比为1.1时，扩链效果最好，所得PBEA的特性黏度达082dL/g。并采用GPC和DSC分别对扩链前后的聚酯酰胺的分子量和熔点进行了表征，发现其分子量成倍增加，而熔点则有所降低。     

聚醚多胺环氧树脂／二乙烯三胺固化反应动力学

用ＪＳＲ树脂固化仪和ＦＴ－ＩＲ跟踪研究了活性增韧剂聚醚多胺添加到双酚Ａ型环氧树脂／二乙烯三胺固化体系中的固化反应过程；考查了不同固化反应条件对环氧基转化率及固化环氧树脂剪切扭矩的影响。     

杂多酸催化合成己二酸二异辛酯的非等混反应动力学研究

采用自建动态酯化反应实验装置，研究了以磷钨杂多酸作为催化剂，由己二酸和异辛醇合成己二酸二异辛酯的反应条件．在研究中．我们根据杂多酸催化己二酸二异辛酯液相合成反应的特点，导出了非等温条件下的反应速率方程，并以此为基础，对不同实验条件的多组实验数据进行了动力学处理．大量计算结果表明，杂多酸催化己二酸二异辛酯的合成反应服从二级动力学模型，对己二酸和异辛醇来说，反应级次均为一级；对杂多酸催化剂来说，反应级次为二级．该反应表观反应活化能为１０４．２６ｋＪ／ｍｏｌ，指前因子为３．６１×１０（１３）Ｌ·ｍｏｌ（－１）·ｍｉｎ（－１）．     

硫代乙醯胺在無機定性分析上的應用

對硫代乙醯胺在無機定性分析上應用時所受各項反應條件的影響,曾利用硫化鉍生成反應的靈敏度,加以試驗。獲得結果如下:硫代乙醯胺在水溶液中,水解作用最緩。水溶液的pH值,受濃度和溫度的影響不大。酸性溶液,水解较快。在沸水浴中的作用,和硫化氫飽和溶液類似。溶液pH自0至0.5時,對硫化鉍沉澱反應的靈敏度最高;pH值更低時,靈敏度急劇降低。碱性溶液,水解近於完全,靈敏度亦高。硫代乙醯胺濃度,對於反應的靈敏度有顯著影響,但溫度增高後,影響不大。因此在沸水浴中,低濃度的硫代乙醯胺也可使硫化物沉澱。試劑用量,和溶液中產生沉澱的離子總量,成當量關係。應用硫代乙醯胺為陽離子的分組試劑,和H_2S,Na_2S及(NH_4)_2S進行比較,實驗結果,完全一致。應用上列試驗結果,結合現在採用的蘇聯教材,在定性分析實驗課上,採用硫代乙醯胺,獲得滿意結果,有下列各顯著優點:(1)使用方便,設備簡單;(2)實验室空氣清潔;(3)硫化物沉澱易於過濾和洗滌;(4)節省實验時间;(5)節省實验費用。     

α-环糊精与聚己二酸乙二醇酯包合物的制备与表征

在剧烈搅拌下,将饱和的α-环糊精（α-CD）水溶液滴加到60℃的聚己二酸乙二醇酯（PEA）溶液中,制备了两者的包合物（PEAIC）。利用红外光谱（FTIR）、广角X线衍射分析（WAXS）、差示扫描量热分析（DSC）和热重分析（TGA）分别对包合物的结构和性能进行了表征和测试。研究结果表明,PEA可以和α-CD发生非共价键作用,形成隧道状晶体结构;在α-CD的包裹下,PEAIC的结晶和熔融行为几乎消失;与纯PEA相比,PEAIC的热失重温度提高了68℃。     

Monte Carlo模拟研究自由基调聚反应动力学过程

通过在粗粒化模型中引入聚合反应机制,探讨自由基聚合反应动力学的Monte Carlo模拟方法,研究自由基调聚反应的动力学过程.通过改变链转移剂的浓度、活性和加入时间,系统考察各反应条件对聚合反应动力学和聚合产物组成的影响.模拟研究发现,链转移剂的浓度和活性对聚合反应速率影响较弱;链转移剂的浓度和加入时间对单官能度聚合产物的影响较明显;双官能度聚合产物受链转移剂浓度和活性影响较强.模拟研究有助于设计聚合反应体系和分析聚合产物组成,具有重要的理论和应用价值.     

低温溶液法制备聚芳酯的反应动力学研究

本文对叔胺催化剂体系中低温溶液法合成聚芳酯的反应动力学进行了研究,建立了缩聚反应的数学模型。通过求解该数学模型,获得缩聚反应中反应物浓度与时间之间的关系式,所得理论值与实验值吻合得很好。与此同时,还计算了反应速率常数和活化能,并考虑到影响速率常数的因素,得到较有价值的结果。     

用硫代乙醯胺代替硫化氢的研究已获成功

本院化学工程学系分析化学教研组的教师们,在黄星史教授的领导下,研究“半微量定性分析上使用硫代乙醯胺代替硫代氢”,最近已获得成效,肯定可以用硫代乙醯胺来代替硫化氢。硫化氢一向是定性分析中不可缺少的主要试剂,但它有恶臭和剧毒,如果长久使用,人们健康就会受到影响。近五、六年来国内外有不少化学专家就硫代乙醯胺     

碳酸酯胺解合成氨基甲酸酯反应动力学研究

通过监测反应体系的胺值变化,对Zn(OAc)2催化剂作用下,碳酸二甲酯胺解合成六亚甲基二氨基甲酸甲酯反应动力学进行了研究.结果表明:反应级数对1,6-己二胺(HDA)为准一级;反应活化能为18.58 kJ/mol;反应速率常数在温度343 K,353 K,363 K,373 K时分别为1.995×10-1h-1,2.513×10-1h-1,3.044×10-1h-1,3.334×10-1h-1,并与催化剂浓度成正比.提出了可能的催化反应机理,导出的速率方程圆满地解释了实验现象.