膦,胂叶立德的化学与应用XXVII.含全氟烷基磷叶立德？…

溴化（２－萘甲酰基）甲基三苯基（１）在无水碳酸钾存在下，以无水二氯甲烷作溶剂，室温下与２－全氟炔酸甲酯（２）反应。高产率地昝到加合产物４－（２－萘甲酰基）－２－三苯基膦基－３－丁烯酸甲酯（３）和４－（２－萘甲酰基）－４－三苯基膦基－３－全氟烷基－２－丁烯酸甲酯（４）．产物的结构经ＩＲ、ＭＳ、元素分析、＾１Ｈ和＾１９ＦＮＭＲ确定，并提出了生成产物的机理。     

钨─钴混合氧化物直接气相还原／碳化相变过程

用ＸＲＤ和ＳＥＭ对钨－钴混合氧化物（Ｗ２０Ｏ５８＋Ｃｏ３Ｏ４）的氢还原及在不同组成的Ｈ２／ＣＨ４混合气体中的碳化过程进行了研究．结果表明，在８５０℃以上氢还原产物是α－Ｗ＋Ｃｏ３Ｗ＋Ｃｏ７Ｗ６三相混合物．纯蓝钨（Ｗ２０Ｏ５８）或钨－钴混合氧化物都能在较低的温度下（９００～１０００℃）被甲烷气相碳化成ＷＣ，碳化速度和游离碳的析出均与碳化温度及Ｈ４／ＣＨ４混合气相的组成有关．作者给出了最佳的碳化工艺条件     

水-四氢萘混合溶剂液化蔗渣的工艺研究

在间歇式高温高压反应釜中,以水、四氢萘、水-四氢萘混合溶剂为反应介质,研究了甘蔗渣直接液化制备生物油的工艺。调查了蔗渣/溶剂的固液比、液化温度、水-四氢萘混合溶剂中四氢萘含量、碱预处理对蔗渣液化效率的影响。研究结果表明,在液化温度200~320℃范围内,单独使用水和四氢萘作为溶剂液化时最大转化率分别为68%和89%,最大液体产率分别为61%和70%,而且,水作为溶剂液化时,转化率随温度升高缓慢增加,而四氢萘液化时,在270~280℃转化率急剧地增加(增加了30%);当水-四氢萘混合溶剂中四氢萘含量大于50%时,蔗渣转化率均高于单独使用水或四氢萘液化,预示着水和四氢萘之间的协同作用;使用Na OH预处理蔗渣,大幅提高了以水和水-四氢萘混合溶剂为反应介质的转化率和液体产率。与蔗渣原料相比,液化产物显示了较低的氧含量(20.96%~27.24%)与较高的热值(27.65~30.82 MJ/kg),达到了对蔗渣脱氧和提高热值的目的。     

铁化合物对煤加氢液化的催化作用

用微型高压釜，以四氢萘和十氢萘为溶剂，在氢初压６．０ Ｍ Ｐａ，反应温度３９０～ ４５０℃，反应时问０－６０ｍｉｎ下，添加铁化合物为催化剂进行煤炭加氢液化，考察各 种影响因素，并用穆斯堡尔谱测试液化残渣，探索其催化机理。结果表明，液化时 ＦｅＳ２完全转变为磁黄铁矿Ｆｅ１－ｘＳ；Ｆｅ２Ｏ３－Ｓ或Ｆｅ３Ｏ４－Ｓ直接或经过中间物ＦｅＳ２间接转变为磁黄铁矿。Ｆｅ１－ｘＳ生成量增多，液化转化率增大。进一步有力地证 实，Ｆｅ１－ｘＳ是以铁化合物为催化剂进行煤炭液化时的活性物种。     

沙柳在混合供氢溶剂中的液化工艺及产物特性

 采用单因素和正交实验, 考察了沙生灌木沙柳在苯酚和四氢萘混合供氢溶剂中液化的反应时间、反应温度、催化剂用量、苯酚用量和四氢萘用量等工艺参数对液化产物残渣率的影响, 得到沙柳在混合溶剂中的最优化工艺是: 反应温度120℃, 反应时间2 h, 催化剂(98%的浓硫酸)1 mL, 苯酚15 g, 四氢萘5 mL, 此条件下的液化率可达97.51%。各因素影响次序为: 反应温度> 反应时间> 催化剂用量> 四氢萘用量> 苯酚用量。不同反应时间下的沙柳液化液体产物红外谱图表明, 在反应时间30 min 前产生新峰, 在30 min 后谱图特征相同; 固体残渣红外谱图表明, 沙柳组分中的木质素和半纤维素首先发生了降解, 木质素结构单元中的酚醚键断裂先于木质素芳香核之间的碳碳键的断裂, 且液化反应的最终固体残渣中含有吡喃糖环和缔合羟基; 液化固体残渣热重分析表明, 产物中的有机质随液化的进行逐步减少, 且热分解反应分为2 个阶段, 表现出明显的阶段性。     

O（^1D）与CF2HC1的反应研究

研究了ＣＦ２ＨＣ１－Ｏ３体系在２５３．７ｎｍ紫外学照射下所引发的Ｏ（＾１Ｄ）与ＣＦ２ＨＣ１的反应。Ｏ（＾１Ｄ）与ＣＦ２ＨＣ１的反应最终产物为ＣＦ２Ｏ、ＨＣ１。对Ｏ（＾３Ｐ）与ＣＦ２ＨＣ１的反应可能性、Ｏ（Ｔ＾１Ｄ）与ＣＦ２ＨＣ１的反应机理、外加气体对反应的影响等方面进行了讨论。     

谷氨酸酶促反应中光替代谷氨酸氧化酶的研究

在弱碱性（ｐＨ＝１０．６）介质中,紫外光的照射引起谷氨酸的光化学反应,产生Ｈ２Ｏ２和ＮＨ３,与谷氨酸氧化酶存在下的酶促反应等效。以萘斯勒试剂使产物中的ＮＨ３显色并用分光光度法测定,以及以氯化血红素（ｈｅｍｉｎ）作为过氧化物酶的替代物,催化产物中的Ｈ２Ｏ２氧化、偶联对羟基苯乙酸（ＨＰＡ）的荧光反应并进行荧光检测。据此分别建立了间接测定谷氨酸的新方法。     

褐煤液化反应中铁矿石的活性及催化机理

用微型高压釜．以四氢茶和十氢萘的混合物作溶剂，在氢初压 ６．０ ＭＰａ，反应 时间 ３０ ｍｉｎ及 ４１０℃下．研究了九种铁矿石或含铁残渣对煤液化的催化效果，并 考察了各种影响因素。用穆谱研究了两种铁矿石对液化反应的催化机理．     

［（N，N－二膦酸亚甲墓）甘氨酸－磷酸氢］锆－钯催化剂的催化加氢活性

一类新型负载钯催化剂：［（Ｎ，Ｎ－二膦酸亚甲基）甘氨酸－磷酸氢］锆－钯催化剂由Ｚｒ（ＨＰＯ４）２－ｘ［（Ｏ３ＰＣＨ２）２ＮＣＨ２ＣＯ２Ｈ］ｘ·Ｈ２Ｏ与ＰｄＣｌ２在甲醇中络合和水台胼还原制得．研究了催化剂在常压下对取代烯烃和硝基苯的加氢反应，催化剂的ｘ值、Ｐｄ％含量，＞ＮＣＨ２ＣＯ２Ｈ／Ｐｄ比值、反应温度、溶剂和底物对催化加氢活性的影响也进行了研究．催化剂可重复使用８次而无显著失活．［（Ｎ，Ｎ－二膦酸亚甲基）甘氨酸－磷酸氢］锆；氯化钯；负载；催化活性     

氧化铝生产中有机磷中级醇新试剂的合成

为了加速氧化铝生产中铝酸钠母液的澄清，减少母液中悬浮物的含量，合成了５种有机磷中级醇新试剂。其结构通式为：ＲＯ（Ｒ￣１Ｒ￣２Ｎ）Ｐ（Ｓ）ＯＣＨ＿２ＣＨ＿２ＣＨ＿２（Ｃ＿５Ｈ＿４Ｎ）．其中，Ｒ＝烷基；Ｐ￣１，Ｒ￣２＝氢，烷基，环烷基，芳香基或烷撑基，对部分中间体的制备方法进行了改进。得出了其中部分化合物的沸点与蒸气压关系的经验式，对最终产品制备的最佳条件进行了探索，测定了产物及中间体的物理常数及性质，由元素分析，红外光谱及核磁共振谱确证了产物的组成与结构．这些新的试剂对加速氧化铝生产中铝酸钠母液的澄清有较好的效果。     

衬底材料对直接光化学汽相淀积类金刚石碳膜成膜初期的影响

以微波激励氙（Ｘｅ）发射的真空紫外（ＶＵＶ）光作光源,乙炔（Ｃ２Ｈ２）作反应气体,氮（Ｎ２）、氩（Ａｒ）和氢（Ｈ２）气为稀释气体,采用直接光化学汽相淀积（ＣＶＤ）工艺,在硅（Ｓｉ）、钼（Ｍｏ）及玻璃衬底上进行了类金刚石碳（ＤＬＣ）膜的淀积生长。通过光电子能谱（ＸＰＳ）和扫描电子显微镜（ＳＥＭ）的测试与观察,研究了在同样工艺条件下不同衬底材料对ＤＬＣ膜成膜初期碳原子的吸附、凝聚及成核过程。实验结果表     

CS2在Cu—S键中插入产物（Ph3P）2Cu（S2CSR）与溶剂反应的…

ＣＳ２在Ｃｕ－Ｓ键中插入产物（Ｐｈ３Ｐ）２Ｃｕ（Ｓ２ＣＳＲ）（Ｒ＝Ｂｕ＾ｔ或Ｃ６Ｈ２Ｐｒ３－２，４，６）与ＣＨ２Ｉ２－丙酮－Ｐｙ混合溶剂反应，获得了双核铜化合物〔ＣｕＩ（ＰＰｈ３）（Ｐｙ）〕２和〔ＣＨ２（Ｃ５Ｈ５Ｎ）２〕２〔Ｃｕ２Ｉ６〕两个化合物晶体，用Ｘ射线晶衍射法测得它们的晶体结构。     

2—（1—萘甲基）—3—（2—四氢呋喃基）丙酸N,N—二乙氨基乙酯草酸盐？…

目的 改进２－（１－萘甲基）－３－（２－四氢呋喃基）丙酸Ｎ,Ｎ－二乙氨基乙酯草酸盐（ＶＩ）合成方法,方法 在１－氯甲基萘和四氢糠基丙二酸二乙酯（Ｉ）的烷基化反应中使用ＮａＨ／ＤＭＦ为催化剂;在２－（１－萘甲基）－３－（２－甲氢呋喃基）丙酸（ＩＶ）与２－氯乙基－Ｎ,Ｎ－二乙基胺的酯化反应中加入相转移催化剂;在２－（１－萘甲基）－３－（２－四氢呋基）丙酸Ｎ,Ｎ－乙氨基乙酯（Ｖ）与草酸成盐中,直接一水合     

SnO2：Pd／Si新气敏特性的研究

用ＣＶＤ法在（１１１）和（１００）单晶硅衬底上沉积ＳｎＯ２或ＳｎＯ队：Ｐｄ薄膜．在不同温度下，测量ＳｎＯ２／Ｓｉ表面吸附Ｈ２或ＣＯ等还原性气体后光电压的变化．结果表明：ＳｎＯ２：Ｐｄ／Ｓｉ的光电压变化，可以灵敏检测Ｈ２、ＣＯ等气体，讨论了ＳｎＯ２：Ｐｄ／Ｓｉ的气敏机理．     

苯氧乙酸与乙酸铜的固相配位化学反应研究

在室温或准室温条件下，研究了Ｃｕ（ＯＡｃ）２．Ｈ２Ｏ与ＡｒＯＣＨ２ＣＯＯＨ的固相配位化学反应，探讨了不同条件对固相配位化学反应的影响，产物进行元素分析、Ｘ射线粉末衍射、红外光谱等表征。     

Co（Ⅱ）、Ni（Ⅱ）、Zn（Ⅱ）与三聚硫氰酸的配合物及其衍生物的合成研究（Ⅰ）

本文用ＣｏＣｌ＿２·６Ｈ＿２Ｏ、ＮｉＣｌ＿２Ｈ＿２Ｏ、ＺｎＣｌ＿２·２Ｈ＿２Ｏ与Ｃ＿３Ｎ＿２Ｓ＿３Ｎａ＿３在（ＣＨ＿３）＿２ＳＯ溶剂中反应，得到产物Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ；又用Ｃ＿５Ｈ＿５Ｎ与Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ反应，得到产物Ⅳ、Ⅴ、Ⅵ。经元素分析、ＩＲ谱、ＵＶ谱表征研究，指认Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ为Ｎａ＿３［Ｍ（ＣＨ＿３）＿２ＳＯ（Ｃ＿３Ｎ＿３Ｓ＿３）Ｃｌ＿２（Ｍ－Ｃｏ（Ⅱ）、Ｎｉ（Ⅱ）、Ｚｎ（Ⅱ）；ⅣⅤ、Ⅵ为Ｎａ＿２［Ｍ（ＣＨ＿３）＿２ＳＯ（Ｃ＿３Ｎ＿３Ｓ＿３）（Ｃ＿５Ｈ＿５Ｎ）Ｃｌ］（Ｍ－Ｃｏ（Ⅱ）、Ｎｉ（Ⅱ）、Ｚｎ（Ⅱ））。     

[（N,N—二磷酸亚甲基）甘氨酸—磷酸氢]锆—钯催化剂的催化加…

一类新型负载钯催化剂：［（Ｎ，Ｎ－二膦酸亚甲基）甘氨酸－磷酸氢）锆－钯催化剂由Ｚｒ（ＨＰＯ４）２－ｘ［（Ｏ３ＰＣＨ２）２ＮＣＨ２ＣＯ２Ｈ）］ｘ．Ｈ２Ｏ与ＰｄＣｌ２在甲醇中络合和水合胼还原制得。     

1，4－二钠－1，1，4，4－四苯基丁烷加合物的合成与表征

用１，４－二钠－１，１，４，４－四苯基丁烷在乙醚中分别与四氢呋喃（ＴＨＦ）和１，２－二乙氧基乙烷（ＤＥＥ）反应，合成了两个未见报道的、对空气和湿气极为敏感的１，４－二钠－１，１，４，４－四苯基丁烷加合物（Ｃ６Ｈ５）２ＣＮａＣＨ２ＣＨ２ＣＮａ（Ｃ６Ｈ５）２·ｎＬ（Ｌ＝ＴＨＦ．ｎ＝８；Ｌ＝ＤＥＥ，ｎ＝６）加合物均经元素分析、红外光谱、质谱及氢核磁共振谱鉴定．     

Pd2Cl2（dpm）2与H2S反应的动力学及机理

用紫外－可见光谱法，在－１３～２５℃范围内考察Ｐｄ２Ｃｌ２（ｄｐｍ）２，ｌａ，（ｄｐｍ＝Ｐｈ２ＰＣＨ２ＰＰＨ２）与Ｈ２Ｓ的ＣＨ２Ｃｌ２中反应的动力学。测试显示反应速率与ｌａ的浓度呈一级关系，在较低Ｈ２Ｓ浓度下与Ｈ２Ｓ浓度呈一级关系，在高Ｈ２Ｓ浓度下则与Ｈ２Ｓ浓度无关。这些现象可解释为：首先由ｌａ与Ｈ２Ｓ作用生成中间体ｌａ＇并快速与反应物达到平衡，随后ｌａ＇再分解为产物Ｐｄ２Ｃｌ２（ｄｐｍ）２（μ－     

1－羟基－2－（2－苯并噻唑偶氮）－8－氨基－3，6－萘二磺酸试剂的应用和性能研究

本文对一新合成的偶氮试剂－１－羟基－２－（２－苯并噻唑偶氮）－８－氨基－３，６－萘二磺酸（ＨＢＡＤ）作为酸硷指示剂及和某些金属离子的显色反应进行了研究。该试剂用做酸碱指示剂，其变色域为５．４０（紫红）－７．００（纯兰），指示剂离解常数ｐＫ＿（１ｎ）。为６．７０（２０℃）。在滴定终点时，变色敏锐。用该试剂作为指示剂对Ｈ＿２ＳＯ＿４、ＮａＯＨ和ＮＨ＿３Ｈ＿２Ｏ的含量进行丁滴定分析，获得了较满意的结果。该试剂在适当的ｐＨ条件下可和Ｃｕ￣（２＋）和Ｎｉ￣（２＋）等金属离子发生显色反应。