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4—甲基—5—烯—庚腈氧化物分子内环加成反应的立?… 总被引:1,自引:0,他引:1
用过渡状态理论和量子化学AM1方法,对4-甲基-5-烯-庚腈氧化物环加成反应机理进行了研究。结果表明,虽然存在得到2种产物的平行反应,但由于2个反应的速率数比很大,基本上只得到单一的反式产物,4-甲基-5-烯-庚腈氧化物立体专一选择性不仅由活化焓测定,还与活化熵有关。 相似文献
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孙成科 《曲靖师范学院学报》1999,(3)
腈氧化物1、3-偶极分子内环加成反应在有机功能性分子的合成中很重要,已被用来合成一系列新的立体专一性化合物,弄清此反应的机理很有意义,它可以预示产物的组成,有助于合成线路的设计。本文用过渡状态理论和量子化学AMI方法,对4-甲基-5-烯-庚腈氧化物反应机理进行研究,结果表明,虽然存在得到两种产物的平行反应,但由于两个反应的速率常数比很大,基本上只得到单一的反式产物。标题物立体专一选择性反应的大小不仅由活化焓决定,还与活化熵、反应温度和偶极矩有关,尤其是活化熵对速率常数的贡献是不可忽略的。 相似文献
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用过渡状态理论和量子化学AM1方法,对7-甲氧基-5-烯-辛腈氧化物进行环加成反应,结果表明,存在两种产物的平行反应,两个反应的速率常数比相差不大,得到反式产物和顺武产物比例为71:29,与实验产率比值58:42相比,结果基本一致.标题物立体专一选择性大小由活化焓和活化熵共同决定. 相似文献
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以香草醛和4-羟基苯甲醛为原料,通过汇聚合成的策略,经7步反应首次完成了由姜科植物Etlingera elatior的根茎中分离得到具有杀虫活性天然产物1-(3-甲氧基-4-羟基苯基)-7(4-羟基苯基)-1,6-庚二烯-3, 5-二酮的全合成, 总收率20.8%,合成的关健步骤是α,β-不饱和甲基酮区域选择性酰基化反应. 相似文献
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探讨2氯-5氯甲基吡啶反应工艺中环庚-2醛-2β-5-烯制备过程中影响收率的主要因素。 相似文献
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7-甲氧基-5-烯-辛腈氧化物分子内环加成的立体选择性研究 总被引:5,自引:1,他引:4
用过渡状态理论和量子化学AM1方法,对7-甲氧基-5-烯-辛腈氧化物环加成反应机理进行了研究,结果表明,存在得到2种产物的平行反应,由于2个反应的速率常数比相关不大,得到反式产物和顺式产物比例为70∶30,与实验产率比值58∶42相比,结果基本一致。标题物立体专一选择性大小由活化焓和活化熵共同决定。 相似文献
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环外亚甲基化合物与腈氧化物的1,3-偶极环加成反应是合成螺异噁唑啉类化合物的重要方法之一,通过7-芳亚甲基苯基-6,7-二氢吲哚嗪-8(5H)-酮1与2,6-二氯苯腈氧化物2的1,3-偶极环加成反应以中等收率合成了一系列新的螺异噁唑啉类化合物3.所有产物均经IR、NMR、质谱以及元素分析确定了其结构. 相似文献
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4-烯-6-氧代-3β-硫酸酯钠甾体化合物的合成研究 总被引:1,自引:1,他引:0
该文对天然存在的甾醇化合物1a-c进行结构改造,经过PCC氧化得到4-烯-3,6-二羰基甾体化合物2a-c,然后在钴离子存在的条件下用硼氢化钠选择性还原2a-c,得到4-烯-3-羟基-6-酮甾体化合物3a-c,3a-c利用三乙胺-三氧化硫复合物进行硫酸酯化,得到产物4a-c.然后4a-c通过阳离子(钠型)交换树脂进行Na 交换得到目标产物4-烯-6-氧代-3β-硫酸酯钠盐5a-c.5a-c是未见报道的新化合物. 相似文献