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1.
稠环共轭烃的芳性问题 总被引:1,自引:0,他引:1
陈祖绪 《山西大学学报(自然科学版)》1985,(4)
共轭烃的稳足性或芳性问题,常用共振能讨论。有关这类问题的研究,目前已相当多。其中与分子轨道理论计算有关的方面都是将共振能看成是分子总键能(或π键能)与参考结构总键能(或π键能)之差。分子总键能或π键能统一由一种分子轨道的计算方法计算,又由某具有键焓(或π键焓)加和性的一类(或几类)分子的这种分子 相似文献
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肖盛兰 《西华师范大学学报(哲学社会科学版)》1989,10(4):416-418
本文用气相离子生成焓计算了一些含氧酸中R—O键的平均键能,并根据计算出的健能数据讨论了含氧酸中R—O键键能变化的一些规律。 相似文献
3.
甲胺磷中P-S键键能至今尚未有文献数据可查.本文根据甲胺磷的红外光谱,利用多原子分子中部分原子间形成的化学键的伸缩振动频率与键离解能之间的关系式,推测了甲胺磷中P-S键的单键键能为243.83kJ/mol.并通过精胺转化成甲胺磷的反应热的测定,证实了红外光谱法推测的P-S键键能的可靠性. 相似文献
4.
采用密度泛函理论方法计算了自旋多重度为1、3、5的四苯基铁卟啉双氧加合物(FeTPPO2)的几何构型及电子性质。考察了四苯基铁卟啉对分子氧的活化。研究发现,FeTPPO2能量随自旋多重度升高而降低。五重态FeTPPO2的能量最低,但其铁卟啉对分子氧的活化效果最差。FeTPPO2中Oa—Ob键键长随自旋多重度变化的规律为三重态>单重态>五重态,说明三重态FeTPPO2中分子氧活化最明显。Fe—Oa键键长和Oa—Ob键键长呈负相关关系。电荷布居分析表明,FeTPPO2中分子氧活化程度与分子氧上所带负电荷多少有关,所带负电荷越多,分子氧活化越明显。分析自旋密度得知,三重态FeTPPO2中分子氧为单线态分子氧。三重态和五重态FeTPPO2中,铁离子均向分子氧转移了β电子,有利于铁氧键的形成。 相似文献
5.
根据分子连通性拓朴方法,提出了一个新的分子拓扑指数YM,将元素周期表P区氢化物HnA─H型分子中A─H键的振动频率νA-H与分子拓扑指数YM相关联,复相关系数为0.9988,标准偏差为37.49,其计算公式为式中:γA-H为氢化物HnA-H型分子中A-H键键长.对近17个P区氢化物分子中A-H键的振动频率νA-H进行了计算,理论值与实验值相吻合程度很高,平均相对偏差为0.97%,小于前人所有的方法.新方法形式简洁,计算方便,物理意义明确,很好地解释了P区氢化物HnA-H型分子中A-H键的振动频率νA-H的递变规律. 相似文献
6.
氢化物中A—H键振动频率递变规律的研究 总被引:1,自引:0,他引:1
余训民 《湖北大学学报(自然科学版)》1992,14(4):308-314
通过对氢化物离子性、A-H键键长及YmA-基因有效核电荷等规律性研究,提出了一个计算共价氢化物分子中A-H键振动频率VA-H的新公式:VA-H=1119Φ1-10.5Φ2+610(cm^-1)为了计算Y≠H时的氢化物分子中A-H键的振动频率VA-H,还建立了一个计算基因电负性的新方法:XG=0.925[XA 1/N∑m=1^3√XAXYm-XA)]并对19个HmA-H(Y=H)型分子和55个YmA-H(Y≠H)型分子中A-H键的振动频率进行了计算,其结果与实验值接近程度较其他献地。 相似文献
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张清廉 《山东师范大学学报(自然科学版)》1996,11(2):107-109
用键焓估算富勒烯类分子的生成焓张清廉(山东师范大学,250014.济南;58岁,男,副研究员)自从Smalley,Kroto等人关于富勒烯的开创性工作问世以来[1],对该类物质的研究引起了科学家们的极大兴趣,近年来相继制备和分离出C(72)~C(10... 相似文献
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《兰州理工大学学报》2001,27(3):11-14
运用固体与分子经验电子理论计算了几种过渡族金属碳化物的价电子结构,发现碳化物的主要价电子结构参数主键键能与碳化物的熔点、硬度及生成焓之间存在着很好的相关性. 相似文献
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运用固体与分子经验电子理论计算了几种过渡族金属碳化物的价电子结构 ,发现碳化物的主要价电子结构参数主键键能与碳化物的熔点、硬度及生成焓之间存在着很好的相关性 相似文献
11.
计算了CO、CO2、CO、NO、NO2、NO等分子轨道成键能,分析了成键性质,解释了双原子分子的PES谱. 相似文献
12.
用经验电子理论计算了L12结构Al66Fe9Ti25合金的键结构、键能和主要解理面的解理能.结果表明,解理能低是室温脆性解理的主要原因之一.提出了韧化L12型Al3Ti金属间化合物的可能途径. 相似文献
13.
韩长日 《河南师范大学学报(自然科学版)》1992,(1)
本文发现了键裂能的差值△DH~0(Me-X/R-X)与基团电负性的线性关系,从而建立了一个计算R-X键键裂能的简单方法:DH~0(R-X)=DH~0(CH_3-X)-(a_mx_G+c_m)式中,R为烷基;X代表CI、Br、I、OH、NH_2、SH、CH_3;X_G是作者前一工作建立的基团电负性:a_m和c_m是与烷基结构因素相关的常数.对于14个可比较的值,其平均偏差为1.30kJ/mol,最大偏差为3.01kJ/mol.同时,烷基和烷氧基自由基的标准生成热也被准确地估算,9个自由基估算的平均偏差为1.63kJ/mol,最大偏差也只有3.54kJ/mol. 相似文献
14.
基于广义可加的概念,研究了常见的两种非可加测度的广义可加性,同时给出了广义可加模糊测度的刻画定理,即给出了广义可加与普通可加之间的关系;最后讨论了广义可加性与普通可加性之间的误差估计。 相似文献
15.
冯锡璋 《北京师范大学学报(自然科学版)》1987,(2)
本文介绍了在钇络合物中由于范德华能与配位键能之间的平衡而产生配位键长的变化。每个配位原子在一个由它的配位键势能与相邻配位原子的范德华势能所组成的综合势阱中运动。这就是配位键长的综合模型。 相似文献
16.
对随机产生的一系列512、51262和435663笼形水合簇,使用DFT/B97D/6-311++g (2d,2p)以及DFT/M052X/6-311++g (2d,2p)方法计算其能量,并讨论了这3种笼形水合簇中不同水分子对的分布与氢键的键能、笼形水合簇稳定性之间的关系。结果表明,对于3种笼形水合簇,若只考虑近邻水分子对中心水分子对的影响,则各笼形结构中只有4种氢键类型,只要确定其中1种氢键类型的个数,其他3种氢键类型的个数也可以被确定;3种笼形水合簇中氢键的平均能量和单个氢键的平均能量都随n(1221)值的增大而增加;但是在n(1221)值相同时,不同笼形水合簇中单个氢键的平均值几乎相同;当n(1221)值不同时,不同笼形水合簇的氢键网络能量出现重叠,说明笼形水合簇稳定性与4种氢键类型的分布值之间无严格对应关系。 相似文献
17.
利用晶体结构数据库中S…O相互作用结构数据,本文选取甲醚与二甲基二硫复合物作为模型,在二级MФller-Plesset微扰理论MP2/aug—cc—pVTZ水平研究含硫蛋白结构中的硫与醚氧的相互作用本质。LMOEDA能量分解分析揭示,静电能、色散能和极化能都是体系稳定的重要因素。最后选取合适的模型扣除了氢键的贡献,发现... 相似文献
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C2H4与TiCl4络合体系的CNDO/2计算 总被引:1,自引:1,他引:0
采用CNDO/2法计算乙烯在Ziegler-Natta催化剂主体(TiCl4)上的络合反应机理.计算结果为:乙烯和四氯化钛单体处于优化构型时的能量分别为-17.0732a.u.和-68.8540a.u.,乙烯C=C双键的Muliken键级为1.173;络合体系处于优化构型时的能量为-86.0146a.u.,与吸附前单体乙烯和四氯化钛的能值相比,乙烯在四氯化钛上的吸附热为-229.3kJ/mol,乙烯C=C双键的Mul-liken键级为1.095,与络合前相比受到了削弱.通过计算所得的分子轨道能级、轨道特征以及Muliken约化重叠集居等数据,分析了催化剂的催化机理。 相似文献