Zr－PILC的表面酸性和催化性能研究

用吡啶吸附红外光谱和氨程序升温脱附等手段对锆交联蒙脱土的表面酸性进行研究，结果声明：锆交联蒙脱土与原土相比酸中心增多，酸强度增大，主要是增加Ｌ酸。以甲醇胺化反应为探针研究锆交联蒙脱土的酸催化性能，结果表明：锆交联蒙脱土样品的胺化反应活性和选择性均高于Ｎａ－土，胺化反应的活性位主要是Ｌ酸位。     

甲胺合成新型催化剂的研究

在氨和甲醇合成甲胺的气相反应中,用我们研制的稀土—丝光沸石作为催化剂,对二甲胺的合成具有很高的活性和选择性,经过化工部星火化工厂分析测定,在360—380℃、NH_3/CH_3OH(摩尔比)=2、空速为6的条件下,甲醇转化率≥98％,产物中三种甲胺的分布为:一甲胺34.64％、二甲胺41.86％、三甲胺23.50％。     

MCM-22/MCM-41与ZSM-5/MCM-41复合分子筛汽油降烯烃性能的对比分析

对纳米组装法合成的MCM-22/MCM-41和ZSM-5/MCM-41复合分子筛采用N2吸附脱附、氨程序升温脱附(NH3-TPD)和吡啶红外光谱等方法进行孔结构和酸性质表征.以催化裂化(FCC)汽油为原料,通过对固定床加压连续微反装置上2种复合分子筛反应产物的组成变化与组分分布进行对比分析,考察其降烯烃反应特点和规律,初步推测二者的降烯烃反应机制.结果表明:ZSM-5/MCM-41复合分子筛具有较高的异构化反应活性;MCM-22/MCM-41复合分了筛表现出非常高的芳构化反应活性和较好的降烯烃活性,可使汽油中的烯烃含量降低84.34%,并使其液相产物呈现相对轻质化的趋势.     

程序升温脱附法研究HM分子筛的氨脱附

本文报道了以不同升温速率进行程序升温脱附研究HM分子筛的氨脱附的实验结果。在TPD谱图上呈现出两个化学吸附的脱附峰,其脱附活化能分别是28.0和117kJ/mol,前者相应于L酸中心吸附氨的脱附峰,后者相应于B酸中心吸附氨的脱附峰。实验结果还表明氨分子在B酸中心上优先被吸附。根据程脱谱图经过数学处理得到了不同覆盖度下的脱附活化能和活化熵,数据表明在L酸中心上吸附的氨分子可动性是较大的。     

(1,3)-丁二烯环氧化反应理论研究

采用B3LYP密度泛函方法和DAM模型对（1，3）-丁二烯环氧化机理进行了研究。通过对分子态吸附氧环氧化（1，3）-丁二烯环氧化的理论计算，得到了该反应路径上的吸附态、中间产物、过渡态以及最终产物的能量、几何构型等，确定该反应分两步进行，反应能垒比较低，从理论上解释了银催化（1，3）-丁二烯环氧化较高选择性的原因。     

四氯合镍酸甲基铵的固相合成及其热色性

首次利用盐酸甲胺，盐酸二甲胺，盐酸三甲胺与无水ＮｉＣｌ２在室温条件下进行固相反应合成四氯合镍酸甲铵，四氯合镍酸二甲铵和四氯合镍酸三甲铵，利用近红外，约外，可见光谱以及ＤＳＣ对反应产物进行了研究，探讨了取代铵中烷基的数目对反应产物相变温度的影响，并计算了相变焓。     

工业用间二甲苯氨氧化催化剂的表面吸附特征研究

用低温N2吸附及H2O，C6H6和m-C6H4(CH3)2等探针分子静态吸附以及NH3－TPD等方法考察了工业用间二甲苯氨氧化生产间苯二甲腈催化剂VCB1，VCB2和VCM表面吸附特征。结果，VCB1，VCB2和VCM催化剂均具有中孔（15－40nm）结构，反应物分子在孔道中的扩散不构成吸附过程的控制步骤，催化剂对反应组分的吸附能力取决于催化剂表面亲合力。VCM对m-C6H4(CH3)2新合力较强，其表面对H2O和NH3的亲合力弱是该催化剂在使用过程中深度氧化产物较多的可能原因之一，结果为催化剂改性提供了理论依据。     

微乳法与溶剂热法制备WO3/ZrO2及其在异丁烷/丁烯烷基化反应中的应用

采用4组分微乳液为CTAB/正己烷/水/正戊醇体系,溶剂热法制备了WO3/ZrO2固体酸催化剂,并用X射线粉末分析(XRD)、红外光谱、N2吸附-脱附、透射电镜(TEM)等手段对样品结构进行了表征.TEM、氨程序长温脱附(NH3-TPD)和烷基化反应的测定结果表明:ZrO2纳米粒子呈方形,WO3/ZrO2纳米粒子呈球形;样品在负载WO3后经过焙烧酸量大大增强;烷基化产物中C8的质量分数在70%左右.     

吸附强化异构反应过程分析

提出以吸附强化可逆异构反应的变压循环过程,构建了平衡条件下的模型,考虑了线性和扩展Langmuir两种类型的吸附等温线。根据模型计算反应所能达到的转化率,结果表明脱附物料中反应物的转化率显著高于反应平衡转化率。考察了脱附物料转化率的变化规律,当采用线性吸附等温线时,只有选择性系数、吸附压力和脱附压力的取值对转化率有影响：脱附物料转化率随选择性系数增大而增大,极限值为1;脱附物料转化率随吸附压力增大而增大,极限值为α_B/AK_p/（1+α_B/AK_p）。当采用扩展Langmuir等温线时,饱和吸附量Q_m的取值不影响脱附物料转化率,而Langmuir常数b_B的取值对其有影响。此外还分析了气相与吸附相物料相对比例、脱附过程逆向反应对强化效果的影响。     

Ptn石墨烯体系氧还原反应的第一性原理计算

通过构建单层六方石墨烯(单空位)超晶胞结构, 用基于密度泛函理论的第一性原理研究Pt 石墨烯体系中反应前O₂的吸附(脱附)势 垒及反应过程中H₂O分子和OH的脱附势垒, 并研究Pt团簇石墨烯体系中（Pt₂石墨烯和Pt₄石墨烯）氧还原反应(ORR)的中间产物及其吸附能的变化过程, 给出ORR的最优路径.     

钙基脱硫剂孔隙分布特性的模拟研究

钙基脱硫剂煅烧的多孔产物CaO孔隙的分布特性，影响着硫化反应速率、脱硫效果和钙利用率，对其分析将有助于分析脱硫过程中脱硫剂的孔堵塞、孔口闭塞等现象及脱硫效果。假设孔长度分布是连续的，且分布函数满足对数正态分布，模拟分析了CaO内孔的比表面积、孔容积及孔径的分布，并通过实验验证，模拟结果与实验值吻合较好，同时，根据此模型对CaO的硫化活性及孔隙的最佳分布进行了讨论。结果表明：当孔隙分布达到最佳时，CaO具有较高的有效比表面积的孔隙率。     

Characteristic parameters and operational curves of γ-Al2O3 nanofiltration membranes

The γ-Al2O3 nanofiltration membranes were manufactured by the sol-gel technique. The result of N2 adsorption and desorption test indicates that the characteristic parameters of the membranes: BJH desorption average pore diameter, BJH desorption cumulative volume of pores and BET surface area are about 3.9 nm, 0.33 cm^3/g and 245 m^3/g respectively, and the pore size distribution is very narrow.The operational curves of γ-Al2O3 nanofiltration membranes of the Ca^2 retention rate vs the trans-membrane pressure,feed concentration of solution treated and pH of solution treated were studied for the first time. It is found that the retention rate for Ca2~ increases with the transmembrane pressure increasing and decreases with the feed concentration of CaCl2 solution increasing. The retention of Ca^2 is very rmuch dependent on the pH of the solution. Minima Ca^2 retention rate is found at the isoelectric point (pH=7.5).     

Characteristic parameters and operational curves of g-Al_2O_3 nanofiltration membranes

Inorganic nanofiltration (NF) membrane is a kind of new type separation membrane that has been developed on the basis of polymeric NF membrane. Inorganic NF membranes have a number of advantages as comparedwith polymeric NF membranes. They offer a highermechanical strength, are very resistant to organic solvent and can be used in a rather wide pH and temperaturerange. But, the study on the characteristic parameters and operational curves of them is very insufficient heretoforebecause the p…     

Cell membranes impermeable to NH3

Classically, there is a direct correlation between the lipophilic nature of a molecule and its rate of permeation across a biological membrane, so cell membranes should be more permeable to small, neutral molecules than they are to charged molecular species of similar size. Consequently, the distribution of NH+4 in biological systems is generally believed to be due to the rapid diffusion and equilibration of lipophilic NH3 across cell membranes and the accumulation of NH+4 to be governed by pH differences between compartments. Here we report that renal tubule cells from the medullary thick ascending limb of Henle have an apical membrane which is not only virtually impermeable to NH3, but is also highly permeable to NH+4. These remarkable properties have been incorporated into a model which explains how this renal epithelium can mediate vectorial movement of NH+4 between compartments of equal pH.     

李政, 宋益善, 左思语,刘超,马晨晨

氨基酸分子首次用以制备构筑稀土介孔发光材料.L-丝氨酸通过分子修饰得到新配体2-烟酰氨基-3-羟基丙酸(L),并进一步引入MCM-41介孔基质中,最后和稀土Tb3+离子复合得发光介孔材料Tb-L-MCM-41.通过核磁共振、紫外、XRD、氮吸附和荧光光谱等对配体和杂化材料的结构和性质进行了表征.结果表明,配体L很好的引入到MCM-41介孔基质中,Tb-L-MCM-41介孔材料呈现L的特征紫外吸收.同时,稀土配合物的引入占据了MCM41基质的部分孔道,使其比表面和孔体积都有所降度.Tb-L-MCM-41呈现稀土Tb3+离子的特征光.     

混合模板剂合成钛硅分子筛

以钛酸正丁酯为钛源，正硅酸乙酯为硅源，在４４３Ｋ用罩丙基溴化铵和四乙基氢氧化铵的混合物的为模板剂，合成了Ｔｉ－Ｓｉ分子筛。经ＸＲＤ，ＦＴ－ＩＲ，ＳＥＭ以及ＢＥＴ比表面积分析，证实了在以ＴＰＡＢｒ＋ＴＥＡＯＨ为模板剂合成的样品中钛已进入ｓｉｌｉｃａｌｉｔｅ－１的骨架，而以ＴＰＡＢｒ＋二乙胺或三甲胺为模板剂则合成不出Ｔｉ－Ｓｉ分子筛。ＳＥＭ的结果表明用氨水和ＴＥＡＯＨ调节反应液的碱度，对晶体的生长和形     

磷钨杂多酸铵盐固体酸催化剂的制备、表征及性能

以室温沉淀法制备了一系列铵取代磷钨杂多酸盐催化剂(NH4)xH3-xPW12O40(x=0.5,1.0,1.5,2.0,2.5,3.0),用X-射线衍射(XRD)、傅里叶-红外光谱(FT-IR)、固体紫外-可见漫反射光谱(DR UVVis)、扫描电镜(SEM)、氮气吸附-脱附(N2adsorption-desorption)等手段对其进行了表征,并考察了它们在H2O2氧化苯甲醛制苯甲酸反应中的催化活性.结果表明,NH4+取代H+后形成的杂多酸盐仍很好地保持了Keggin结构;随着NH4+取代度的增大,(NH4)xH3-xPW12O40的颗粒逐渐均匀,晶格常数逐渐减小,而比表面积和总孔容呈先增大后减小的趋势;在相同实验条件下,所制(NH4)xH3-xPW12O40的催化活性均优于H3PW12O4(71%),其中在(NH4)2.5H0.5PW12O40催化作用下,苯甲酸收率达到最高(76%).     

热解法制备碱式碳酸镁

以盐湖水氯镁石氨法一次沉镁后的母液经碳酸氢铵二次沉镁得到的复盐MgCO3·(NH4)2CO3·H2O为原料,采用热解法制备碱式碳酸镁.研究液固比、Mg2 用量、预氨量、热解温度和热解时间对产品质量的影响.研究结果表明:在液固比为6,Mg2 实际用量与理论用量的摩尔比为1：1,热解温度为90～100 ℃,预氨量为0.2 mL/g复盐和热解时间为4.0 h的工艺条件下得到的碱式碳酸镁质量达到HG/T 2959-2000标准,该工艺可作为盐湖水氯镁石制备碱式碳酸镁的有效方法.     

石油焦燃烧过程中孔隙结构变化实验研究

应用氮气等温吸附/脱附法分析了2种石油焦在燃烧过程中孔隙结构的变化.采用BET法和t法测定不同燃尽率的石油焦的比表面积和孔容积,并用FHH模型求得各样品的表面分形维数.实验结果表明:石油焦的孔隙结构在燃烧过程中变得发达,比表面积和孔容积较原样明显增大且变化基本趋势一致;石油焦的燃烧具有分形动力学的行为特征,且表面分形维数的变化趋势和比表面积和孔容积不同.燃烧时分形维数接近3,表明石油焦的燃烧反应在空间网格结构的内、外部同时发生.