水热处理对超稳Y沸石分子筛热稳定性的影响

本文对Y沸石及超稳Y沸石的热稳定性进行了探讨,结果表明,各种超稳Y沸石的热稳定性都比Y沸石高;水热处理前各种超稳Y沸石热稳定性彼此相差较大,但经水热处理后差距变小并且晶格破坏温度都有所降低,非骨架铝可能是造成这种热稳定性变差的原因。     

超稳Y型分子筛脱铝改性后SiO2／Al2O3的组成

研究了盐酸对超稳Ｙ型分子筛进一步脱铝改性的作用,发现随着盐用量的变化,其硅铝比也相应改变,分批加入盐脱铝,产品的硅铝比相同。     

碱土金属和过渡金属离子在磺酸型阳离子交换树脂柱上以乙二胺-络合有机酸为流动相的保留行为

系统研究了碱土金属和过渡金属离子在磺酸型阳离子交换树脂柱上以乙二胺-络合有机酸(草酸、柠檬酸、酒石酸)为流动相的保留行为,比较了三种络合有机酸在洗脱和分离碱土金属和过渡金属离子时的差异,研究了流动相pH和乙二胺浓度对金属离子保留值的影响,流动相中络合有机酸的种类和浓度对碱土金属和过渡金属离子的选择性和分离均有影响,草酸和柠檬酸对过渡金属离子具有较好的选择性,以乙二胺一草酸或柠檬酸为流动相可以同时分离碱土金属和过渡金属离子,酒石酸对过渡金属离子的选择性差,用乙二胺一涵石酸作流动相可以分离碱土金属离子,但不适于分离过渡金属离子,当流动相中络合有机酸(草酸或柠檬酸)的浓度或pH(3.5～5.0)变化时,过渡金属离子保留值变化的幅度大于碱土金属离子,与此相应的会有碱土金属和过渡金属洗脱顺序的变化,这种差异可用于改善碱土金属与过渡金属离子之间的分离状况,改变流动相中乙二胺的浓度可以改变碱土金属和过渡金属离子的保留值,但它们的洗脱顺序不变。     

磷酸铝分子筛和硅磷酸铝分子筛作为羧酸酯化反应催化剂的研究

用新型磷酸铝分子筛和硅磷酸铝分子筛作催化剂合成了羧酸酯－丙酸丁酯和丙酸辛酯。考察了合成条件和催化剂制备方法对酯化反应的影响,并对酯产物做了红外光谱分析和物理性质测定,实测值接近文献值。     

手性钛络合物在中孔硅分子筛上的组装

合成了纯硅和含骨架钛的HMS，MCM－41两类中孔硅分子筛，利用它们的表面羟基与钛酸异丙酯（Ti(O^iPr)或d－酒石酸二乙酯（DET）的交换反应，用四种组装方法成功地将Ti(O^iPr）4＋DET手性络合物接枝到纯硅的HMS和MCM－41中孔分子筛上，从而首次制备出固载手性钛的中孔催化剂。用FT－IR表征了中孔材料与手性钛铬合物的交换作用，并测定了钛的负载量。在用固载化的手性催化剂催化苯乙烯环氧化反应中发现：DET配体对钛中心的调变作用将造成其催化活性的下降和环氧物选择性的上升；DET配体的手性诱导作用将使环氧产物具有一定的光学选择性（其中d－型环氧物异构体过剩ee.%最高可达32．4％）。     

钴锆掺杂磷酸铝纳米材料的合成及其对环己烷非均相的氧化性能

采用固相反应法成功合成了磷酸铝钴锆(ZrCoAlPO)、磷酸铝钴(CoAlPO)及磷酸铝(AlPO)粉体材料.并用X线衍射(XRD)、电子扫描电镜(SEM)、高分辨透射电镜(HR-TEM)、紫外-可见漫反射光谱(DRUV-Vis)、光电子能谱(XPS)、电感耦合等离子体发射光谱仪(ICP-AES)以及原子吸收光谱(AAS)对材料进行了表征.结果表明:锆通过取代磷酸铝骨架中磷的位置、钴(Ⅱ)同晶取代铝的位置而获得了高结晶度、原子呈四边形与六边形排列的ZrCoAlPO纳米材料.在焙烧过程中部分钴(Ⅱ)被氧化为钴(Ⅲ),并伴有痕量的钴(Ⅱ)氧化物.经过盐酸处理的ZrCoAlPO和CoAlPO材料对环己烷的转化率相应地比未经盐酸处理的要高.ZrCoAlPO催化剂中Zr的含量对环己烷总产物选择性没有影响但能调节产物环己酮与环己醇的摩尔比,并随Zr含量的增加,酮醇比减小并趋近于1.产物选择性主要由ZrCoAlPO催化剂中钴及其含量来控制.     

环己烷氧化液中己二酸的萃取模拟与优化

针对某厂环己烷氧化液中己二酸萃取率偏低问题,通过对环己烷氧化液-水相平衡实验数据拟合,得到Aspen Plus软件数据库缺少的己二酸、环己基过氧化氢、环己烷、水间NRTL模型的二元交互作用参数,用Aspen Plus软件对萃取反萃合二为一工业填料塔进行了模拟与优化,当萃取段与反萃段油水比分别为20和1.5时,己二酸萃取率与环己基过氧化氢损失分别为82%和0.35%,这为工业应用提供了参考方案.     

酯化反应中磷酸铝分子筛催化剂的研究

应用丙酸与正丁醇的酯化反应研究了磷酸铝分子筛合成及催化剂制备方法对催化活性的影响。用三乙胺和乙二胺作模板剂或当乙二胺／Ａｌ２Ｏ３之摩尔比为０．７５时所合成的磷酸铝分韪人有很高的酯化活性。     

苯和环己烷在氧化铝载体上的吸附性能研究

运用迎头色谱技术和ＴＰＤ方法，考察了苯和环己烷分别在颗粒或纤维氧化２铝上的可逆吸附和苯的不可逆吸附，室温下苯在氧化铝上能形成３－４分子层厚的吸附层，可逆吸附热小于苯蒸气的液化热。环己烷在氧化铝载体上的吸附比苯弱，脱附速度比苯快。苯的不可逆吸附量仅为氧化铝上单层吸附量的１／４－１／５，脱附活化能在４０ｋＪ．ｍｏｌ＾－１左右。苯在纤维氧化铝上的可逆吸附可以区分为孔口外表面吸附和孔内凝聚吸附，其脱附曲线     

在Ba-MCM-49分子筛催化剂上1-丁烯的裂解反应

以Ba-MCM-49分子筛为催化剂,纯1-丁烯为原料,考察了钡的含量对烯烃催化裂解制丙烯、乙烯反应性能的影响,并在优化的反应条件下考察了催化剂的稳定性.实验表明,适量的钡修饰可以在一定程度上抑制氢转移及芳构化副反应的发生,从而提高了目标产物丙烯和乙烯的选择性,而且钡修饰后催化剂的稳定性大大提高.     

高效液相色谱分析环己烷氧化废碱液中的有机酸

采用反相高效液相色谱法在SSExsilODS色谱柱 (2 5cm× 4.6mm ,5 μm)上 ,以 2 0mmol L磷酸盐缓冲溶液 (pH =2 .3 0 )和甲醇的二元流动相分离测定了废碱液综合利用过程中的有机酸 .流动相流速为 1.0mL min ,紫外检测波长为 2 10nm .实验结果表明 ,该方法的相对标准偏差小于 1.5 % ,回收率在 95 .5 %～ 10 3 .2 % .     

MnOx -TiO2催化氧化NO及其抗H2O和SO2性能研究

采用浸渍法制备了MnOx-TiO2催化剂,考察了Mn的质量分数、焙烧温度等催化剂制备参数以及反应温度、空速、氧含量、进口NO浓度等操作条件对催化剂催化氧化NO活性的影响.研究发现,锰的的质量分数为20％,焙烧温度为300℃时,催化剂具有最佳催化氧化活性.在优化催化剂在最佳操作条件下,探讨了MnOx-TiO2催化剂抗SO2和H2O毒化能力.进行抗硫抗水时实验时发现,反应气中加入H2O后,NO氧化率稳定在68％,能满足NOx高效吸收的要求,断水后活性能完全恢复.催化剂在SO2单独存在和SO2、1H2O同时存在时,活性均明显下降,发生不可逆中毒.该催化剂有望用于基本不含SO2的燃气锅炉烟气和以NO为主的工业废气的催化氧化.