原子特征参数δi′和连接性指数mL及其应用

原子特征参数 (δ′i)被定义为 :δ′i =Zi·Xpi2 · (ni- 1) - 1.由δ′i 建构无机分子的连接性指数 ( mL) ,其中 :0 L =Σ(δi′) 0 .5,1L =Σ(δi′·δj′) 0 .5.( 0 L) 2 与 33种过渡元素卤化物的ΔfH 的 R 为 0 .9692 ,( 1L) 0 .5与 2 0种碱金属卤化物的ln( 1/ U)的R 为 0 .994 8,均优于文献方法     

有机化合物结构与生物降解性的定量关系研究

采用量子化学MOPAC -AM 1法计算了 2 3种有机物的生成热ΔHf、分子最高占有轨道能EHOMO、分子最低空轨道能ELUMO、分子总表面积STSA及偶极矩 μ .结合辛醇 -水分配系数logKOW对生物降解速率常数lnK进行了定量结构 -生物降解性关系 (QSBR)分析 .对 1 1种取代苯和 1 2种脂肪族化合物分别做出如下多元回归方程 :-lnK =1 .82 + 0 .0 1 53STSA+ 1 2 4× 1 0 - 3ΔHf+ 0 .0 981 μ ,n =1 1 ,R2 =0 .73 9,s=0 .1 45,F =6.62 ,p =0 .0 1 9;-lnK =3 .0 6+ 0 .0 2 64STSA+ 3 0 8× 1 0 - 3ΔHf-0 .1 1 9μ ,n =1 2 ,R2 =0 .867,s=0 .2 1 2 ,F =1 7.3 8,p =0 .0 0 1 .应用所得QSBR模式预测了 2 3种有机物的生物降解性 ,方程对大多数化合物拟和很好 .结果表明 ,所研究有机物的生物降解性主要与分子大小、稳定性及分子极性有关 ,化合物与酶的活性点结合或反应是影响微生物降解的主要因素 .     

气相色谱法检测摇头丸中的盐酸氯胺酮

以三氯甲烷提取、气相色谱法测定摇头丸中的盐酸氯胺酮含量 ,线性范围 1.0× 10 -3 — 4.0× 10 -1mg/ml,回归方程为 y =1.40 2× 10 7x +8.193× 10 4 (r =0 .998) ,检测限为 2 .0× 10 -4 mg/ml,回收率 90 .3 %。     

原子特征参数δ_i~′和连接性指数~mL及其应用

原子特征参数 (δ′i)被定义为 :δ′i =Zi·Xpi2 · (ni- 1) - 1.由δ′i 建构无机分子的连接性指数 ( mL) ,其中 :0 L =Σ(δi′) 0 .5,1L =Σ(δi′·δj′) 0 .5.( 0 L) 2 与 33种过渡元素卤化物的ΔfH 的 R 为 0 .9692 ,( 1L) 0 .5与 2 0种碱金属卤化物的ln( 1/ U)的R 为 0 .994 8,均优于文献方法     

二甲基亚砜中Co2+、Ni2+和Fe2+的电化学行为

研究了二甲基亚砜中Co2+、Ni2+和Fe2+电化学行为. 在1.00×10-2 mol·L-1CoCl2-0.1 mol·L-1LiClO4-DMSO、1.00×10-2mol·L-1NiCl2-0.1 mol·L-1LiClO4-DMSO和1.00×10-2 mol·L-1FeCl2-0.1 mol·L-1LiClO4-DMSO体系中利用循环伏安法和计时电流法测定3种体系中Co2+、Ni2+和Fe2+的扩散系数DO. 结果在304 K时,循环伏安法测定3种体系中Co2+、Ni2+和Fe2+的扩散系数DO分别为1.31×10-5、1.27×10-5和1.59×10-5 cm2*s-1;在299 K时,计时电流法测定Co2+、Ni2+和Fe2+的扩散系数DO分别为1.01×10-5、1.43×10-5和1.39×10-5 cm2·s-1.     

雷公藤内酯醇的极谱行为

研究了多种体系下雷公藤内酯醇的极谱行为。实验表明 :雷公藤内酯醇的极谱峰电流和峰电位均明显受溶液酸度的影响。在 p H=8.0的 B-R缓冲体系条件下 ,雷公藤内酯醇的峰电位为 -0 .1 0 2 V(vs.SCE) ,该峰的峰电流与雷公藤内酯醇的浓度在 5 .0× 1 0 -7～ 1 .2× 1 0 -5mol· L-1的范围内成线性关系 ,线性回归方程为 Ip′=2 .72 +0 .0 2 3 3× 1 0 6c(n A) ,相关系数为 0 .993 4;循环伏安研究表明 ,该波是不可逆吸附波     

羟胺二磺酸盐磺化水解生成铵盐的反应过程 I.羟胺二磺酸钾的磺化反应

针对湿法同时脱硫脱硝工艺 ,提出通过构造一个液相反应过程 ,将 NOx 和 SO2 溶解在溶液中生成的 NO2 -2 和 SO2 -3 经过一系列连续的液相离子反应生成有利用价值的 NH+4 ,实现资源的合理利用。在 35°C～ 74°C,离子强度为 0 .5 5 mol/L时对羟胺二磺酸钾磺化反应动力学进行了研究 ,得出反应的动力学方程为 :- dcHIDSdt =kc HON( SO3) 2 -2 · c HSO-3,其中 k=5 .5 0 9× 1 0 8· e-6.154× 10 4 / RT;在5 0°C、离子强度为 0 .31 mol/L～ 0 .65 mol/L时 ,研究了该反应的盐效应 ,结果表明该反应呈负盐效应 ,离子强度为零时 ,有最大的速率常数 k0 =0 .0 2 4 7L /( mol· min)     

Brij30协同β-CD诱导α-溴代萘的室温磷光

建立了体积分数为 0 .2 %甲醇存在下 ,Brij3 0协同 β- CD不经除氧诱导 α-溴代萘发射强的室温磷光的分析方法 ,详细讨论了各种因素对光谱特性的影响 .实验表明 ,这是一均匀的乳状体系 ,发射光谱具有良好的精细结构( 497nm和 5 97nm ) ,体积分数为 2 %以下的甲醇对体系磷光影响不大 ,磷光强度不随放置时间变化 ,但却与环境温度之间存在很好的线性关系 :Ip=8.68× 10 51/ T- 2 .4× 10 3.     

臭氧的理论最高压力

推导了光化反应的标准平衡常数Kpo与光子的波长λ之间的关系为ΔGmo+RTlnKpo=0.1λ1196-0.1196λ2,并利用公式计算了臭氧层和地表臭氧的理论最高压力.计算得到的臭氧层和地表的最高压力分别为1.04×10-2Pa和0.32×10-2Pa,与其各自的实际最高压力0.75×10-2Pa和0.7×10-2Pa非常接近.     

壳聚糖包埋Ru(bpy)_3~(2+)/SiO_2复合膜电极电化学发光特性

制备了壳聚糖包埋Ru(bpy) 2 + 3 /SiO2 复合膜电极 .对其电化学发光特性的研究表明 :铂和玻碳复合膜电极循环伏安曲线的阳极峰分别在 115 0和 1370mV ,阴极峰分别在 10 5 0和12 6 0mV ;复合膜电极的荧光发射光谱位于 5 85nm ;电极的响应时间为 10s,对基质具有电位和 pH选择性 ;对 5 .5× 10 -4 1.0× 10 -2 mol·L-1的草酸和抗坏血酸分别有相关系数为 0 .995和0 .992的线性响应 ,S/N =3时的检测限分别为 5 .0× 10 -5和 6 .4× 10 -5mol·L-1,5次测量的相对标准偏差分别为 3.9%和 6 .8% ;铂和玻碳复合膜电极通常使用时间分别可达 30和 17d以上 .     

2,2-二氯-1,3-苯并二氧噁茂与某些伯醇的反应性研究

2 ,2 -二氯 - 1,3-苯并二氧口恶茂与伯醇反应生成邻苯二酚碳酸酯和相应的氯代烷 ,氯代烷的产率从 2 0 %～97% ,取决于反应的摩尔比。对可能影响反应的因素如温度和反应时间也进行了探讨 ,结果表明 ,温度对反应产率的影响不很明显。     

烷烃、醇、醚的定量结构与保留相关性(QSRR)研究

在邻接矩阵的基础上 ,建立一种新的连接性指数 mL =∑(δi·δj·δk·… ) 0 .5,其中 :0 L =∑(δi) 0 .5,1L =∑(δi·δj) 0 .5,并计算了 146个有机分子的0 L、1L值 .发现 mL不仅对这些化合物具有良好的结构选择性 ,而且与其气相色谱保留指数RI具有很好的相关性 .     

烷烃衍生物第一电离能的自相关拓扑研究

文中定义烷烃衍生物分子中非氢原子的染色序数(f_i),它对于非氢原子具有优异的选择性。由f_i建构1阶染色序数自相关拓扑指数(¹F)的定义式为：¹F=［Σ(1+k)^-0.25·(f_i·f_j)^-1］^0.5，它对烷烃衍生物分子具有良好的结构选择性。32种脂肪族胺、醇、醚、硫醇、硫醚类化合物的第一电离能(I_p,eV)与¹F及O，N，S原子的电负性(X_PL)的关系式为：I_p=13.0264-3.8208¹F +0.1773X_PL,R=0.9929。令人满意的27种卤代烷(F，Cl，Br，I)的关系式为：I_p=8.2727-2.6406¹F+1.5168X_PL,R=0.9979。这两个模型较好地揭示了烷烃衍生物第一电离能的递变规律。经Jackknife法检验，具有模型稳健性,并对23种烷烃衍生物I_p估算，显示良好的预测能力。因此，文中为烷烃衍生物第一电离能的预测提供一种有效方法。上述59种烷烃衍生物的I_p与¹F的相关系数为0.9791，明显优于著名的Kier指数(¹X^v)（其R仅为0.4190）。结果表明，所建定量结构性质相关(QSPR)模型的相关性高、稳健性好、预测能力强。     

对醇氧化的一些特殊氧化剂的探讨

在对醇氧化的问题,需要用一些特定的氧化剂。本文通过介绍氧化铬、二氧化锰、二甲亚砜、异丙醇铝(或异丁醇铝)和分析这些氧化剂对不同的醇氧化问题,发现对于羟基所处的部位不同的醇,需要用到上述不同的氧化剂,才能得到理想的终端产品。     

对醇氧化的一些特殊氧化剂的探讨

在对醇氧化的问题,需要用一些特定的氧化剂.本文通过介绍氧化铬、二氧化锰、二甲亚砜、异丙醇铝(或异丁醇铝)和分析这些氧化剂对不同的醇氧化问题,发现对于羟基所处的部位不同的醇,需要用到上述不同的氧化剂,才能得到理想的终端产品.     

手性二茂铁氨基醇的合成及表征

从二茂铁和天然光学活性氨基酸出发,合成了两个新型的手性二茂铁氨基醇,它们的结构通过了核磁共振谱,红外光谱,元素分析表征.     

脂肪醇的Tb、lgKow的QSPR研究

利用C-O键上碳原子电荷Qc、分子拓扑指数Z、有机结构中有机性无机性比值OI作为醇分子结构描述符，对其沸点Tb、溶解度Sw及辛醇／水分配系数（Kow）进行了QSPR研究，结果令人满意．     

用逐步回归法预测脂肪醇的-lgSw和lgKow

运用逐步回归方法，采用分子描述码对脂肪醇的溶解度和辛醇／水分配系数进行预测，相关系数在0．99以上。结果表明，该方法能够用于预测有机物物性．     

Voltammetric studies on free radicals of lower fatty alcohols

In this work, both generation and reduction processes of the a -radicals of lower fatty alcohols were studied by voltammetry in lower fatty alcohols/peroxydisul- fate/phosphate buffer system. Experimental results showed that such three reactions were successively completed at negative potential on mercury electrode surface: (ⅰ) sulfate radical anion SO₄^.- was generated electrochemically from one-electron reduction of peroxydisulfate ion S₂O₆^2-, (ⅱ) the SO₄^.-oxidized lower fatty alcohols to the corresponding a -radicals and (ⅲ) the a -radicals were reduced in one-electron and one-proton addition to produce their own reduction waves. The apparent free energy ΔrGm of the a -radicals of lower straight-chain fatty alcohols such as methanol, ethanol, propanol, butanol and pentanol obtained were 107.09, 116.74, 122.53, 126.39 and 129.28 kJ·mol/L, respectively. The proposed method is more simple and convenient than the current approaches based on the radical-chain reaction for studying alcohol oxidation.