两相滴定法研究HDEHP-C_6H_5CH_3-NaNO_3体系萃取Na~ 的机理

本文用两相滴定法测得了HDEHP-H_2O-C_6H_5CH_3体系二聚常数l_gK_2=4.23(平均值)、两相电离常数pK_aE=5.70,pK_(2aE)=15.6,并对HDEHP-NaNO_3-C_6H_5CH_3体系萃取Na~ 的机理作了探讨,实验表明当中和度a<10％时,我们改变三种起始Na~ 浓度(0.20N、1.00N、4.00N)及三种起始HDEHP浓度(1.00×10~(-2)M、1.00×10~(-1)M、1.00M),有机相生成的萃合物形式为(NaA·3HA)_0,其萃合常数的平均值l_gβ_(13)=3.71。     

2-乙基已基膦酸单2-乙基已基酯(P_(507))在水—癸醇体系中两相电离常数的测定

本文用VPO 法证实P_(507)在癸醇中以单体形式存在的基础上,用电导滴定法测定了水相中萃取剂总浓度S,并用pH 两相滴定法测定了P_(507)在水一癸醇体系中的电离常数K_α、两相分配常数Kd 和两相电离常数K_(αE).测定值:S=5.30×10~(-5)M; pKα=3.88;1gKd=3.18; pK_(αE)=7.06.     

某些溴代苯并噻唑偶氮染料与钴（Ⅱ）离子的三元配合物研究

研究了在十二烷基硫酸钠(NaLS)存在下,Br—BTAM和Br—BTAE与Co~(3+)的三元配合物.研究表明,在pH8.5～9.7时,Co~(3+)与Br—BTAM和Br—BTAE的配合物分别于波长595nm和575nm处有最大吸收,摩尔吸光度分剐为9.5×10~4和1.07×10~5L.Mol~(-1).Cm~(-1).应用连续变化法,等摩尔系列法以及平衡移动法、斜率比法测定配合物的组成为Co:Br—BTAM和Co:Br—BTAE均为1:2,配合物的表观稳定常数分别为1.0×10~(10)和8.65×10~(10).首次用光度法测定了Br—BTAM和Br—BTAE的离解常数为pK_(Br-BTAE)=13.0(pK_1=2.9,pK_2=10.1),pK_(Br-BTAM)=13.10(pK_1=3.9,pK_2=9.2)。     

PASCAL—SPECPK—酸碱离解常数的确定

完成了用分光光度数据确定二元质子酸碱重叠离解常数的程序设计,可快速、准确测定 pK_1和 pK_2,并给出模拟反算的离差及标准误差.程序用 TurboPascal(V5.0)编制.     

Forster循环法估算1-萘胺的基态酸式电离常数

2-萘酚(2-NOH)的基态与激发态酸碱电离已有诸多报道，比较而言，1-萘胺(NA)的较少，且研究主要集中于低pH介质中1-萘胺离子的酸碱电离过程．最近，献报道的激发态NA分子中，由于发生分子内电荷转移(ICT)过程而在pH介质中观察到了萘胺的激发态酸碱电离过程，关于萘胺的基态电离常数还未见报道．已经知道，Weller基于Forster循环所得的方程可根据基态热力学以及激发态电子转移能量推测荧光分子在激发态的电离平衡常数．本根据Forster循环，采用献中1-NA的激发态酸碱电离常数14，估算得1-NA的基态酸式电离常数pKa为22．     

对EHMO方法的改进

在Anderson改进后的EHMO方法基础上,进一步考虑分子中电子间的相互作用,引入新参数代替求对角矩阵元H_(ij)所用的价轨道电离势并政变求H_(ij)所用的常数K值,使以总能量为依据的分子构型优化结果更符合实验值。     

N2/H2辉光放电等离子体电子碰撞电离的Monte Carlo模拟

采用N2/1-12直流辉光放电等离子体综合的Monte Carlo模型,通过计算N2/H2混合气体直流辉光放电等离子体电子碰撞电离及离解电离率,电子密度及电子能量分布函数,研究了H2的浓度对氮辉光放电等离子体电子碰撞电离过程的影响.研究结果表明:随着H2浓度的升高,电子的电离及离解电离碰撞率减少;但在一定的放电条件下,加入少量的H2,可以提高电子碰撞电离及离解电离率,即选取合适的放电参数,加入少量的氢,可以提高放电空间的电子及离子的密度.模型考虑了12种和电子相关的反应,在氮气中加氢的比例为0～30%.这些影响能通过放电中发生的碰撞过程及鞘层厚度的改变得到解释.研究结果为认识N2/H2混合气体辉光放电等离子体过程机理提供参考依据.     

镧系元素的组态平均能量和价轨道电离势

我们考虑到镧系元素化合物中f电子参与成键的几种可能情况,定义并根据光谱实验数据求得三种不同的组态平均能量,并由此计算出镧系元素的6s,5d和4f电子的价轨道电离势。     

BmNn、BmNn-和BmNn＋电子特性的研究

本文采用密度泛函理论（DFT）的B3LYP方法，在6-31G（d）相同水平上计算了BmNn（m＋n＋15）的绝热电子亲和势，BmNn-的垂直电离势，BmNn＋的绝热电离势和垂直电离势。结果表明：BN、B2N、BN3、B3N2和BN4失电子能力较弱，B2N2-失电子能力最强，BN4-失电子能力最弱，BN2-和B2N-．BN-和B3N-的垂直电离能力相同。     

奎尼丁和辛可宁的层析机理

本文用不同pH的柠檬酸缓冲液,加入或不加高氯酸钠等无机盐,浸泡滤纸后层析奎尼丁和辛可宁。证明在pH6以下基本上是一价离子对萃取机理。 为研究机理引入了层析常数R_d,它与热办学常数成正比并有加和性。 本文提出了一种用纸上层析法测定解离常数的方法。用此法测得奎尼丁与辛可宁二价正离子的pK_(a1)分别为4.82与4.77。     

两相滴定法测定PMHP的两相常数

本文用两相滴定法测定了1-苯基-3-甲基-4-己酰基吡唑啉酮-5(简称PMHP)的电离常数K_a、溶解度S、两相分配常数K_d及两相电离常数K_(aE),并根据Hildebrand的非电解质溶液理论及PMHP在两相体系中的两相常数的测定结果,推导出计算PMHP在有机溶剂与水两相中的K_d与K_(aE)的半经验公式。     

计算机在无机化学实验数据处理中的应用

无机化学实验中的定量实验近年来不仅有所增加,且计算愈趋复杂。为此,我们在中和热的测定、醋酸电离度和电离常数测定、配位化合物的配位数和稳定常数测定等定量实验中引入Apple—Ⅱ微机,使用BASIC语言对学生实验数据作出处理,效果较好。现选一例,加以介绍: 一、实验内容     

类钠铜、硒和锝离子电子碰撞直接和非直接电离速率系数

本文在Z标度类氢模型算法下,采用库仑-玻恩交换近似和改善的屏蔽常数定义,计算了类钠铜离子和类钠水窗两端的硒和锝离子的内外壳层电子的电子碰撞直接电离和非直接激发自电离的速率系数和截面.     

烷基氮氧自由基推拉效应的ab initio研究--I.烷基氮氧自由基的ESR波谱

研究了烷基氮氧自由基的 ESR波谱。结果表明 :室温条件下 H2 NO· ,CH3NHO· ,(CH3) 2 NO·和 (C2 H5) 2 NO·自由基均能产生 5条、7条、2 1条和 1 3条偶合分裂峰 ,相应的 H原子和 N原子与自由基单电子之间的偶合分裂常数分别为 :αH=1 1 .9,αN=1 1 .9(CH3OH中 ) ;αH=1 3.8,αN=1 3.8(CH3OH中 ) ;αH=1 2 .3,αN=1 5.2 (CCl4 中 ) ;αH=1 0 .3,αN=1 5.2 (CCl4 中 ) ;同时 ,讨论了 (C2 H5) 2 NO·在不同有机溶剂中的偶合分裂常数及可能的衰变机理     

两相滴定法研究稀土离子与吡唑类β-双酮的络合反应

本文用两相滴定法研究1-苯基-3-甲基-4-己酰吡唑酮-5同十五种三件稀土离子及1,3-二苯基-4-苯甲酰吡唑酮-5和1-苯基-3-甲基-4-丁酰基吡唑酮-5同La~(3+),Eu~(3+),Gd~(3+),Lu~(3+)的络合反应,得到萃合物组成随中心离子及配位体变化而变化的结论。同时测定了上述三种配位体的电离常数pK_a~c,两相分配系数Kd,两相电离常数pK_a~cE和络合物的稳定常数β_(31)、β_(30)。     

用阶分量刻画李型单群G2(q)

用阶分量刻划单群并证明了李型单群G2 (q)也可由阶分量刻画 .定理 1　设G是有限群 ,M =G2 (q) .若OC(G) =OC(M) ,则G≌M .上述结论统一了如下两个结论 :定理 2　设G是有限群 ｜M =G2 (q)且( 1)｜G｜ =｜M｜( 2 )xe(G) =πe(M)则G ≌M .定理 3　设G是有限群 ,Z(G) =1,M =G2 (q) ,N(G) =N(M) ,则G ≌M .     

关于只有有限个子群不满足幂条件的有限群

证明了一个有限群G如果只有4个子群满足幂条件, 那么G≌Z3×Z3. 同时还证明了一个有限群G如果只有5个子群不满足幂条件, 那么群G≌Z2×Z4或G≌D8或G≌Gk, Gk=〈a,b|a5=b2n=1, b-1ab=ak, k=2,3,4, b2a=ab2〉.     

也谈多电离基团氨基酸的等电点计算

文[1]对多电离基团氨基酸的等电点计算公式作了推导。但是,由于文中不恰当地采用了三个电离常数的乘积:     

散在单群的一个特征性质

本文证明了:如果G为散在单群,M为有限群且Z(M)=1,N(G)=N(M),那么M≌G。此处N(G)为G中共轭类的阶之集。     

镧离子与5-磺基水杨酸络合物的核磁共振研究

本工作测定了5—磺基水杨酸和它与镧离子络合物在不同pH 值下各碳原子的~(13)CNMR 化学位移,从曲线的拐点的位置决定了5—磺基水杨酸第二、三级的电离常数和络合物M(HL)的电离常数,结果与过去的工作相吻合.同时根据实验结果讨论了络合物中镧离子的位置问题.