三甲基硅基作为保护基在有机反应中的应用

就三甲基硅基作为保护基保护杂原子的有机官能团,如羟基、羧基、氨基等作一概述,讨论了保护与去保护的条件以及试剂的选择性。     

脂环二酮在聚合物试剂的单功能基保护下的Grignard反应

本文叙述了聚合物试剂对环已二酮的单功能基保护作用,研究了环已二酮在聚合物试剂的单功能基保护下自由酮基的G(?)gnard反应,并对反应产物的形成进行了初步的讨论.     

2-氨基-2-脱氧-β-D-吡喃糖苷合成中氨基保护基的研究进展

介绍了近年来β-1,2-trans-氨基糖苷合成过程中使用邻基参与性的氨基保护基,描述了不同氨基保护基保护的糖基给体在糖苷化反应中实现立体选择性控制的机理以及它们所保护的糖基给体的应用.     

2—氨基—2—2脱氧—β—D—吡喃糖苷合成中氨基保护基的研究进展

介绍了近年来β－1，2－trans-氨基糖苷合成过程中使用邻基参与性的氨基保护基，描述了不同氨基保护基保护的糖基给体在糖苷化反应中实现立体选择性控制的机理以及它们所保护的糖基给体的应用。     

羧基保护基团琥珀酰亚胺烷基酯(Ⅰ)

Nefkens曾用酞酰亚胺甲酯作α-氨基酸的羧基保护基团。琥珀酰亚胺基结构与酞酰亚胺基类似,为了寻找新的羧基保护基团,我们考虑了用琥珀酰亚胺甲基和琥珀酰亚胺乙基作α-氨基酸的羧基保护基团的可能性。为简便计,文中把琥珀酰亚胺基记作Su。 在DCC存在下,N-羟甲基琥珀酰亚胺、N-(β-羟乙基)琥珀酰亚胺与N-保护的α-氨基酸缩合成酯。我们测定了各酯基在(1)4.2 mol/L HCl/二氧六环;(2)55％三氟乙酸(TFA)/二氯甲     

α-苯基邻硝基苄类保护基酯化方法的选择及其光解性质

研究了α-苯基邻硝基苄类光致保护基的合成方法和酯化方法，探讨了其光解性质并同α-甲基邻硝基苄类保护基的光解性质进行了比较，为实现多波长正交光致脱保护的研究寻求技术上的支持。     

α-苯基邻硝基苄类保护基酯化方法的选择及其光解性质

研究了α-苯基邻硝基苄类光致保护基的合成方法和酯化方法,探讨了其光解性质并同α-甲基邻硝基苄类保护基的光解性质进行了比较,为实现多波长正交光致脱保护的研究寻求技术上的支持.     

保护法提高超支化聚缩水甘油的羟基反应率

利用聚缩水甘油的大量末端羟基,将氟碳链接入聚缩水甘油中,得到全氟端基超支化聚合物．采用保护法对聚缩水甘油的外部羟基保护,使内部羟基接上氟端基;然后对外部羟基解保护,接上氟端基,得到最终产物．利用红外、核磁对各合成步骤和最终产物进行了表征．实验结果表明,外部羟基先保护后去保护的多步合成方法中的羟基转化率显著高于氟端基直接和聚缩水甘油反应的一步法．保护法将聚缩水甘油内外部羟基区别开,使其分剐参加反应,提高了羟基反应率．     

合成肽核酸单体组氨酸的保护策略

以L-组氨酸为起始原料,设计合成了含组氨酸残基的手性肽核酸单体.以叔丁氧羰基(Boc)保护α-氨基,羧基形成苄酯加以保护,分别以苄氧羰基(Cbz)及2,4-二硝基苯基(Dnp)作为咪唑基的临时和永久保护基,共九步反应,手性肽核酸单体总收率13.3%.     

氮支套索冠醚V．N－氨乙基单氮杂冠醚合成中氨基的保护研究

研究了一种新的氮支套素冠醚侧链上氨基的保护和脱保护基方法，结果表明，由过量乙二胺与对甲苯磺酰氯反应得到的单保护乙二胺（Ｎ－对甲苯磺酰基乙二胺４ａ），经Ｎ－烷基化环化反应，然后在氢化铝锂存在下脱除保护基，即可制得最佳产率的Ｎ－（２－氨基已基）单氮杂－１２－冠－４（１）．     

有机合成中的氨基保护及应用(综述)

氨基是一个活性大、易被氧化的基团,在有机合成中需要用易于脱去的基团进行保护。综述了常用的氨基保护方法和保护基,并列举了大量实例说明其在有机合成中的应用。     

硫代基夫碱叠氮基糖原料中间体的合成

利用亚硝酸盐介导的Lattrell-Dax羟基翻转反应,合成了硫代基夫碱的叠氮基糖原料3,并探讨了不同邻位保护基对翻转反应的影响.结果表明:邻位羟基用三苯甲基(Tr)保护,化合物可以成功实现Lat-trell-Dax羟基翻转反应,得到单一构型产物.     

氮支套索冠醚：V.N—氨乙基单氮杂冠醚合成中氨基的保护研究

研究了一种新的氮支套索冠醚侧链上氨基的保护和脱保护基方法，结果表明，由过量乙二胺与对甲苯磺酰氯反应得到了单保护乙二胺（Ｎ－对甲磺酰基乙二胺４ａ）经Ｎ－烷基化环化反应，然后在氢化铝锂存在下脱除保护基，即可制得最佳产率的Ｎ－（２－氨基乙基）单氮杂－１２－冠－４（１）。     

我国天然高分子基钻井液体系研究进展

钻井液是油气勘探开发中首个与油气层相接触的外来流体,其体系和配方优选是钻井过程中油气层保护技术的核心内容之一。聚焦适用于复杂地层的环保天然高分子基钻井液体系,综述了近几年我国天然高分子基钻井液体系极具代表性的研究成果,并融入国内具有一定影响力的课题组在此领域取得的研究成果,分门别类地介绍了天然杂聚糖类、纤维素基、淀粉基、烷基糖苷类木质素基等天然高分子基钻井液体系,探讨了天然高分子基钻井液体系的热点问题,并对其应用方向及主要发展趋势进行了展望。     

对甲氧苯炔基取代黄酮以及橙酮衍生物的合成

以2,4,6–三羟基苯乙酮为原料,通过保护、羟醛缩合、环化、碘代以及Sonogashira反应合成了2个新的8位对甲氧苯炔基取代黄酮化合物.同时,从4,6–二羟基橙酮和金鱼草素出发,通过保护、碘代以及Sonogashira反应合成了2个新的7位对甲氧苯炔基取代橙酮化合物.以常见黄酮和橙酮为母核,探讨8位对甲氧苯炔基取代黄酮和7位对甲氧苯炔基取代橙酮衍生物的合成方法.这些化合物的合成为进一步对黄酮化合物8位以及橙酮的7位进行化学修饰奠定了良好的基础.     

羧基官能化己内酯的合成

以2-乙酸乙酯环己酮为起始原料,首先将原料水解为2-乙酸环己酮,然后分别用对位带吸电子基团硝基、推电子基团甲基和无取代基的苄基保护羧基,通过拜耳-维立格氧化反应的选择性同时得到2号位或6号位带羧基保护基的己内酯同分异构体化合物,最后使用急骤层析法分离同分异构体得到高纯度的6号位羧基官能化己内酯。保护基上取代基电子效应的不同导致生成不同比率的2号位和6号位产物,带有推电子基团时生成6号位单体的比率最大。取代基的极性差异也会影响同分异构体分离的难易程度,同分异构体的极性差距越大越容易分离。     

一种合成艾杜糖醛酸的新方法

以二丙酮-D-葡萄糖为起始原料,经苄基保护、脱丙酮叉保护基、全乙酰化、1位上硫酐、脱OAc、TEMPO氧化、羧酸甲基化、C-5位差向异构化等8步反应得到关键中间体3-O-苄基-1-S-对甲基苯基-α-L-艾杜糖醛酸甲酯(8),再经选择性的2位上Bz、4位上Fmoc保护基2步反应后,以7.3%的总产率得到全保护的艾杜糖醛酸(10).通过改变甲醇钠用量、反应温度、反应时间,得到了化合物8的优化制备工艺条件.该操作方法操作简便,适宜工业化.     

α-氨基酸 α-氨基保护试剂亚磷酸二乙酯的研究

研究了亚磷酸二乙酯作为α-氨基酸的α-氨基保护试剂用于肽合成的可行性。合成了几种N-(O,O＇-二乙基磷酰基)-氨基酸及其甲酯和酰肼,以叠氮法制取了两种二肽。对N-(O,O＇-二乙基磷酰基)-氨基酸衍生物在2mol/L氢氧化钠,10％柠檬酸及85％水合肼中的稳定性作了考察,还探讨了用4mol/L HCl和三氟乙酸(TFA)脱除保护基的条件。     

一种合成艾杜糖醛酸的新方法

以二丙酮-D-葡萄糖为起始原料,经苄基保护、脱丙酮叉保护基、全乙酰化、1位上硫酐、脱OAc、TEMPO氧化、羧酸甲基化、C-5位差向异构化等8步反应得到关键中间体3-O-苄基-1-S-对甲基苯基-α-L-艾杜糖醛酸甲酯(8),再经选择性的2位上Bz、4位上Fmoc保护基2步反应后,以7.3%的总产率得到全保护的艾杜糖醛酸(10).通过改变甲醇钠用量、反应温度、反应时间,得到了化合物8的优化制备工艺条件.该操作方法操作简便,适宜工业化.     

B2O3对无氟CaO-Al2O3-BaO基保护渣性能的影响

借助高温物性测试仪、黏度仪、原位热分析仪及傅里叶变换红外光谱仪等,研究了B₂O₃含量对无氟CaO-Al₂O₃-BaO基保护渣熔化温度、黏度和结晶性能的影响。结果表明,当B₂O₃含量为7%时,无氟CaO-Al₂O₃-BaO基保护渣熔化温度、黏度和结晶性能最佳。