醋酐合成的化学平衡计算

用热力学的方法研究了醋酸甲酯及甲醇合成醋酐的反应.计算了反应温度对化学平衡常数的影响,温度、原料配比和压力对反应的平衡转化率和平衡组成的影响.为醋酐合成最佳工艺条件的选择和催化剂的改进提供了依据.     

醋酸甲酯羰基合成醋酐的重要工艺条件控制

羰基合成反应是一个非常复杂的化学反应过程,控制好反应条件特别重要。尤其是羰基合成醋酐是无水体系,使用稀贵金属铑作为催化剂,工艺条件控制不当,会造成副反应多,收率低,成本高。反应体系中,原料气组成、反应液中各种物料成份、催化剂和助催化剂等都要有合适的比例,反应温度和压力也要控制在最佳状态,才能使反应处于控制之中,进而保证生产的安全、稳定、连续。本文针对醋酸甲酯羰基合成醋酐的几个重要工艺条件的控制进行探讨。     

以醋酐和硫磺为催化剂的醋酸氯化合成氯乙酸

对以醋酐为催化剂和以硫磺为催化剂的醋酸氯化合成氯乙酸的优劣进行了比较研究。得出，以硫磺为催化剂时，乙酰氯是逐渐释放的，其逃逸速度慢，氯化反应效果好，催化剂用量小，生产成本低，优于以醋酐为催化剂的氯化反应。     

7500吨／年醋酐车间精馏工段工艺设计

醋酸酐,又称乙酸酐,自50年代末期在我国开始,至今已有50多年的历史。醋酐的工业生产除普遍采用乙醛氧化法、烯酮法外．新兴的羰基合成法以其投资少、运行成本低越来越受到关注。吉林化学工业公司电石厂醋酐车间现有A、B、C三套醋酐生产装置,均采用醋酸裂解法生产醋酐,总设计生产能力为4．4万吨／年,实际生产能力达到5.5万吨／年,产品质量均已达国家一级品标,本文设计主要阐述醋酐精馏工段的工艺设计过程。     

醋酐法新工艺生产奥克托今／黑索今中废水的分析

用网状树脂GDX-104吸附废水中的有机污染物,然后用薄层色谱分离。薄层色谱的展开系统为:二氯甲烷/乙腈/甲醇/冰醋酸(40/1/4/0.2).分离得到的纯品用红外、质谱和色谱定性.实验表明废水中含有HMX,RDX,SEX和1.5-二硝酰氧基-2,4-二硝基-2,4-氮杂戊烷等化合物.应用反相高效液相色谱方法定量测定废水中化合物.使用的固定相为GYQG-C_(18)H_(37)(5μm),流动相为水/甲醇/乙腈(70/10/20)。     

真实气体化学平衡常数的求定及应用

以合成氨为例,运用建立数学模型的方法,确定真实气体化学反应中平衡常数与温度、压力的定量关系,从而有效地计算出真实气体化学反应平衡组成。     

含硅芳香二酐的合成

以邻二甲苯为原料，经五步反应合成了四甲基［双（３，４－二甲酸酐苯基）］二硅氧烷（Ⅴ）．（Ⅴ）与八甲基环四硅氧烷平衡，得到含数个硅氧链段的芳香二酐。各反应产物的光谱数据与其结构一致。     

三蝶烯-2,3,6,7-四甲酸二酐的合成与表征

首先,以邻二甲苯和邻苯二甲酸酐为起始原料,经Friedel-Crafts反应、环化和还原反应合成2,3-二甲基蒽;其次,将2,3-二甲基蒽和原位生成的4,5-二甲基苯炔经Diels-Alder反应生成2,3,6,7-四甲基三蝶烯.最后,经氧化、脱水得到具有独特三维刚性芳香结构的化合物——三蝶烯-2,3,6,7-四甲酸二酐.通过红外光谱和1H NMR谱对产品的结构进行表征,结果表明所得谱图与产品结构相符合.     

双乙酸钠合成新方法

以工业碳酸钠和试剂冰醋酸为原料,水为溶剂一步合成双乙酸钠的新工艺,确定了最佳工艺条件:nCH3COOH:nNa2CO3=6.87:1;nH2O:nNa2CO3=12:1,反应温度70℃,反应时间1.5 h,产品收率达96.8%,产品质量达联合国粮农组织和世界卫生组织1994年公布标准.用工业Na2CO3代替试剂Na2CO3,生产成本降低了350元/t.     

化学平衡体系复杂计算的程序化处理：计算机在无机化学计算中的应用

计算机在化学中的使用日趋广泛，为解决无机化学的有关化学平衡体系的一些复杂计算问题，本文根据我从教Basic语言和无机化学课程的经验，考虑化学平衡体系的各种平衡，准确导出一些实际的多重化学平衡体系的有关计算公式并程序化求解、解决了涉及高次方程求解的一些实际问题，使计算的精确度较以前的近似处理有所提高。1．一元高次方程求根的计算机处理。对高次方程八X）一0求根的方法较多，但常用的有二分法、迭代法、牛顿迭代法，下面吃述其计算机处理方法。1．I二．分法二分法的基本思想是；若人X）在（X；，X。）区间内为单调函数，…     

醋酸-水-醋酸丁酯体系等压气液平衡数据的测定与关联

用改进的Rose釜测定了101.33 kPa下醋酸水、醋酸醋酸丁酯及醋酸-水-醋酸丁酯(互溶区内)的等压气液相平衡数据。由计算得出的活度系数、逸度系数可知,醋酸的强缔合效应使得体系严重偏离理想行为。利用化学理论模型、Hayden-O’Conmell模型校正气相的非理想性及NBTL模型和UNIQUAC模型校正液相的非理想性用NRTL和UNIQUAC模型对醋酸-水和醋酸-醋酸丁酯的气液平衡数据进行了关联,得到相应的模型参数、温度偏差和气相组成偏差。利用二元NRTL体系模型参数预测三元体系气液平衡数据,计算值与实验值基本吻合。     

甲醇水溶液中醋酸离解常数的理论计算

本文根据粒子间的相互作用力,导出了离解平衡常数的理论公式,并对醋酸在一系列浓度的甲醇水溶液中的离解平衡进行了理论计算.结果表明,本文所求得的 K_a 值要比由 Born 理论和 van derWaals 理论所求得的结果更符合实际.最后对这三个理论进行了简单的分析和讨论.     

异丙醚合成过程的化学平衡

对于丙烯、异丙醇直接合成异丙醚的化学反应过程,采用状态方程法进行了平衡计算。当压力一定时,异丙醇物质的量转化率、异丙醚物质的量产率随着温度的增加而降低;当压力为4.0M pa、温度为120℃时反应体系的反应热为-51.6K J.m o-l 1。     

测定醋酸质子转移平衡常数的方法

介绍了三种测定醋酸质子转移常数的方法,通过实验对三种方法进行了验证,并针对三种测定方法的优缺点,对实验的开设提供了建议.结果表明：三种方法测定的结果精确度均较高.pH法原理简单,但是操作复杂,需要准确标定醋酸溶液的浓度,比较适合于分析化学实验课程开设.缓冲溶液法原理简单,不需要准确标定醋酸的浓度,可以作为非化学专业开设普通化学实验内容.电导法仪器先进,操作方法简单,实验综合性较强,适合于物理化学实验开设.     

恒温恒压下化学平衡移动的讨论

利用微分法讨论了恒温恒压下理想气体化学反应达平衡时,某物质的量改变时的平衡移动规律.分析表明：在恒温恒压下,若物种j出现在反应方程式系数总和较大的一侧且其平衡摩尔分数xj大于vj/∑ivi时,改变理想气体化学平衡系统中j物质的量将导致反常的平衡移动;若物种j不能同时满足上述条件时,改变理想气体化学平衡系统中j物质的量只引起正常的平衡移动.     

Elemental composition method for computation and analysis of simultaneous chemical and phase equilibrium

An elemental composition method for computation and analysis of simultaneous chemical and phase equilibrium (CPE) of non-ideal mixtures is proposed. The concept of element is defined, the relationship between component composition and elemental composition is derived, and the concept of elemental potential and its physical meaning are further cleared from the view point of thermodynamics. The relationship between chemical potential and elemental potential is derived in the thermodynamic principles, and the computation equations for CPE problem are obtained based on elemental potential. A simple form of necessary and sufficient condition in terms of elemental composition for reactive azeotropes is derived, which takes the same functional form as the condition for azeotropes in non-reactive systems. The element in this note may be atoms, molecules or group radicals. The presented method is applicable to CPE problem of non-ideal mixtures, and the computation can be simplified by the dimension reducing method. The presented method was supplied to compute and analyze CPE problem of several examples and it is found that it is a robust and efficient method.     

马来海松酸酐合成新方法的研究

通过与环己胺成盐的方法分离松香中的树脂酸,在催化剂对甲基苯磺酸存在下与马来酸酐进行Diels-Alder反应合成马来海松酸酐. 当松香、马来酸酐摩尔比为1.9∶1.0,反应温度180℃,反应时间4h时,MPA的收率可达70.3%.     

乙酸苯酯合成新方法研究

采用自制的催化剂，运用条件实验法，以苯酚、乙酐为原料，直接酯化合成乙酸苯酯，分别研究了反应温度、反应时间、原料配比、催化剂用量、精馏温度等条件对合成反应的影响，确定了最佳工艺条件。该方法合成乙酸苯酸的最佳工艺条件是反应温度135－145℃，反应时间90min，苯酚与乙酐物质的量比为1．00：1．05，催化剂用量为占体系总量的0．03％，精馏温度194－196℃，在此条件下，乙酸苯酯的收率达到98．7％。     

醋酸酐制备低取代度木薯淀粉醋酸酯

目的 以木薯淀粉为原料,醋酸酐为乙酰化试剂,NaOH为催化剂,Na2SO4为膨胀抑制荆,制备了低取代度木薯淀粉醋酸酯.方法 考察反应温度、反应时间、木薯淀粉浓度等因素对醋酸酯淀粉乙酰基含量的影响.结果 通过均匀设计实验得到了合成低取代度醋酸酯淀粉的最佳工艺条件:反应温度21℃,反应时间120 min,木薯淀粉浓度45%,Na2SO4用量2%,醋酸酐用量6%(以淀粉干基质量计),得到的产物乙酰基含量1.68%,取代度(DS)O.064 3.结论 控制适当的反应条件,产品的凝沉性、透明度和粘度等理化性质有了显著的提高.