配合物的异构现象

通过对配合物异构现象的本质深入探讨,并对其系统归类,澄清了人们对配合物异构方面的模糊认识,解决了教学中的难点和盲点。     

确定配合物几何异构体数目的一种方法

本文用列表法确定配合物几何异构体数目并画出几何异构体结构。对于初学者来说,是一个较好的方法。     

双核钌配合物的DNA键合及光断裂性能

合成了1个新型的双核钌配合物,并通过紫外-可见吸收光谱和荧光光谱滴定、热熔链、盐效应、黏度和凝胶电泳实验研究了其与小牛胸腺DNA(ct-DNA)之间的相互作用. 结果表明,由于主配体的位阻作用,该配合物通过部分插入模式与DNA键合,键合常数大于10⁶ L/mol;在365 nm紫外光照射下,该配合物能够断裂pBR322 DNA,是有效的DNA断裂试剂.     

酪氨酸过渡金属配合物的合成、结构及其与DNA相互作用的光谱学研究

选择具有生物活性的酪氨酸作配体,合成了两个Ni(Ⅱ)和Cu(Ⅱ)配合物.解析了它们的晶体结构,并采用电子吸收光谱、荧光光谱、黏度等方法研究了配合物与DNA的相互作用,结果表明,两种配合物均与DNA发生不同程度的键合作用.     

镓(Ⅲ)-水杨醛氨基酸Schiff碱配合物与DNA的相互作用研究

应用紫外-可见光谱、循环伏安法和粘度法研究了3个镓(Ⅲ)—水杨醛氨基酸Schiff碱配合物(GaL2,GaLbipyCl,GaLphenCl,L为水杨醛谷氨酸Schiff碱,bipy为2,2'-联吡啶,phen为1,10-邻菲啰啉)与DNA分子的键合作用.紫外-可见光谱表明配合物与DNA发生插入作用;循环伏安法表明GaLbipyCl与DNA的作用涉及沟槽或静电结合方式,GaL2和GaLphenCl与DNA发生嵌入作用;粘度法表明配合物与DNA以沟槽模式或部分插入的方式结合.综上所述,推测3个配合物以沟槽模式或部分插入的方式与DNA结合.     

铜与(1,10-菲咯啉-5,6-二酮)(L-苯丙氨酸)配合物的化学核酸酶活性研究

采用电子光谱、荧光光谱、循环伏安法研究了[Cu(phendio)(L-Phe)(H2O)](ClO4)·H2O(简称CuPP,phendio=1,10-菲咯啉-5,6-二酮,L-Phe=L-苯丙氨酸)和小牛胸腺DNA之间的相互作用.结果表明,当加入一定量的DNA时,电子光谱的最大吸收峰明显红移,产生减色效应;循环伏安法中配合物的氧化还原峰电流明显降低.同时,配合物也能较大程度地淬灭EB-DNA复合物的荧光,证明配合物与DNA存在插入结合.凝胶电泳法研究发现,该配合物在抗坏血酸和H2O2的存在下能有效地将超螺旋型质粒pBR322 DNA切割为缺刻型DNA和线型DNA.     

金属离子与双氨基二乙酸类（Rida^2—）配体形成的配合物几何异…

根据角重叠模型（ＡＯＭ）的方法，计算了六配位八而体ｃｉｓ（Ｎ）和ｔｒａｎｓ（Ｎ）构型结构的分子轨道能级，并根据此能级计算了所有电子结构的能量，以此结果说明了某些配合物取得某种异构体的原因及预测了某些未被合成的配合物将要取得的构型。     

1,1''''----双取代二茂铁为配体的配合物的研究 Ⅳ.含有dppf配体的π-键合混合配体钯(O)双核配合物的合成、表征及电化学性质

本文通过逐级取代反应,合成了三种新的含有1,1-二(二苯基膦)二茂铁(dppf)配体的π-键合混合配体零价钯双核配合物,并用红外光谱,元素分析,电子光谱,~1H-NMR及~(31)P-NMR对其进行了表征.利用循环伏安法测得三个配合物的茂基Fe(Ⅱ)的氧化还原电位.提出了它们的可能结构.     

钌(Ⅱ)配合物合成、表征与DNA 相互作用及其抗氧化性研究

 设计合成一个新的钌(Ⅱ)多吡啶配合物［Ru(dip)₂(DBHIP)］(ClO₄)₂ {dip = 4,7-二苯基-1,10-邻菲咯啉;DBHIP = 2-(3,5-二溴-4-羟基苯)并咪唑［4,4-f］-(1,10-邻菲啰啉)},采用元素分析,质谱和1H NMR对其进行表征。用电子吸收光谱、黏度测试、Job plot荧光滴定法研究配合物与CT DNA作用,结果表明配合物以经典的插入模式与DNA键合。采用琼脂糖凝胶电泳实验研究配合物诱导pBR322DNA断裂。同时也研究配合物在高浓度情况下使pGL3 DNA缩合。     

双吡啶吡咯Cu(Ⅱ)配合物与DNA相互作用研究

合成了1种单核双吡啶吡咯Cu(Ⅱ)配合物[Cu(PDPH)2] (1),其中配体HPDPH为2,5-二(2′-吡啶基)吡咯.该配合物晶体属于单斜晶系,空间群为C2/c,a＝39.1242(16) ?,b＝8.6574(5) ?,c＝33.7687(14) ?,β＝123.0305(16)°,中心离子Cu2＋处于变形八面体配位环境.采用紫外-可见光谱、荧光光谱及圆二色谱等方法,分别研究了单核配合物[Cu(PDPH)2] (1)、双核配合物[Cu2(PDPH)2(NO3)2] (2)和多聚配合物{[Cu2(PDPH)2(N3)2]}n(3)与DNA之间的相互作用.结果表明,3个Cu(Ⅱ)配合物均以沟面键合方式与CT-DNA结合,其结合强弱顺序为3 > 2 > 1.此外,采用凝胶电泳法研究了3种Cu(Ⅱ)配合物对超螺旋pBR322 DNA的切割作用.结果表明,3种配合物均能将pBR322 DNA切割为开口缺刻型或者线型DNA,表现出良好的切割活性.     

钴（Ⅲ）多吡啶类混配配合物的合成、表征及其与DNA键合性质的研究

合成了一种新型钴（Ⅲ）多吡啶类混配配合物[Co（phen）2dpapz]（ClO4）3.2H2O（phen=1,10-邻菲咯啉;dpapz=联吡啶并[3,2-a：2′,3′-c]6-氮杂-吩嗪）.通过元素分析、红外光谱、紫外光谱和循环伏安法对配合物进行了表征.应用电子吸收光谱、荧光光谱和粘度法研究了配合物与DNA的相互...     

聚合钼邻巯基苯酚配合物的合成及性质

以（ｎ－Ｂｕ４Ｎ）４［Ｍｏ８Ｏ２６］为原料，邻巯基苯酚为配体，在乙腈中合成了混合价聚合钼配合物。通过元素分析、红外光谱、＾１ＨＮＭＲ谱、电子光谱、ＥＳＰ谱、差热－热重分析，对此配合物进行了表征，并提出可能结构。     

水杨醛缩酪氨酸还原Schiff碱铜配合物的合成、结构及其与DNA键合作用的光谱学研究

利用水杨醛缩酪氨酸还原schiff碱(H2styr),合成了一个具有一维螺旋链结构的铜配合物,解析了其单晶结构,并用电子光谱、荧光光谱研究了该配合物和小牛胸腺DNA之间的相互作用.结果表明,当加入一定量的DNA时,电子光谱的最大吸收峰明显红移,产生减色效应;同时配合物也能较大程度地淬灭EB-DNA复合物的荧光,表明配合物与DNA存在插入结合作用     

[Co(2,3-tri)(een)Cl][ZnCl4]配合物的合成及一异构体的晶体结构

用过氧化物法合成了 [Co(2,3-tri)(een)Cl][ZnCl4](2,3-tri= N-(2-氨基乙基)-1,3-丙二胺;een=N-乙基乙二胺)中的5个异构体,并对其中一异构体的晶体结构加以解析,确定其结构为反式(2,3-tri中仲胺上的氢相对于Cl)经式异构体(m3).晶体学参数:单斜晶系,空间群 P21/n,a= 1.225 5(2) nm, b =1.021 70(17) nm,c=1.727 8(3) nm,β= 110.475(4)°,V = 2.026 7(6) nm3 ,Dc= 1.720 g/cm3,Z = 4,F000= 1 072,μ(Mo-Kα)=26.67 cm-1,R= 0.043 4,Rw=0.105 0.在配合物离子中 Co3+为六配位.晶胞中含有4个配合物阳离子和4个[ZnCl4]2-阴离子,结构单元中对映体比例为1∶1.     

一种新型钌(Ⅱ)多吡啶配合物的制备及其与ctDNA的作用研究

以1,10-邻菲啰啉、对硝基苯肼和三氯化钌等为原料合成一种新型钌(Ⅱ)多吡啶配合物-高氯酸[二(2,2'-联吡啶)(4,5-二氮杂芴-9-对硝基苯腙)]合钌(Ⅱ)[Ru(bipy)2DAFND](ClO4)2,采用元素分析、红外光谱、核磁和质谱等手段对其进行了表征。采用电子吸收光谱法、荧光法和粘度法等手段研究了配合物与ctDNA的相互作用,实验结果表明配合物以插入的方式与DNA键合,键合常数为8.91×105L/mol。     

六氮杂镍配合物与DNA相互作用的研究

合成了六氮杂镍的配合物(Ni(Ⅱ)L-1,8-二羟基乙基-1,3,6,8,10,13-六氮十四烷高氯酸镍).用电化学、荧光光谱及黏度等方法研究了配合物与小牛胸腺DNA(ct-DNA)的相互作用.电化学实验表明,Ni(Ⅱ)L在Tris-HCl缓冲溶液(pH=7.3)中的氧化还原是1电子转移过程,Ni(Ⅱ)和Ni(Ⅲ)配合物对DNA键合常数的比值(K2 /K3 )为3.2;荧光实验表明该配合物与DNA具有明显的嵌插作用,其结合常数为2.15×104L/mol;黏度实验表明Ni(Ⅱ)L可使DNA发生卷曲或扭结作用.实验均表明Ni(Ⅱ)L和DNA相互作用为部分嵌插和部分沟谷结合的混合模式.在H2O2存在下,凝胶电泳和高效液相色谱方法证明Ni(Ⅱ)L对ct-DNA和pBR322 DNA的劈裂能力均增强.     

谈谈惰性配合物及其在分析化学中的应用

本文介绍了惰性配合物的概念，溶液中惰性配合物的动力学稳定性以及惰性配合物在分析化学中的应用。