苯甲酰丙酮，氨基吡啶与Cu（Ⅱ）的双核配合物的合成和磁性

合成了含有Ｃｌ－桥联配体的两个新的双核配合物：Ｃｕ２（ａｍｐｙ）２Ｃｌ４·１／２Ｃ２Ｈ５ＯＨ（ａｍｐｙ＝α－氨基吡啶）和Ｃｕ２［Ｎ，Ｎ’ｂｉｓ（ａｍｐｙ）－ｂｚａｃ（Ｈ２Ｏ）］Ｃｌ４·Ｃ２Ｈ５ＯＨ（ｂｚａｃ＝苯甲酰丙酮）．通过元素分析、ＩＲ、ＥＳＲ和室温磁化率表征，测定了这两个配合物的变温磁化率（４～３００Ｋ），其数值用最小二乘法与从自旋Ｈａｍｉｌｔｏｎｉａｎ算符导出的磁化率理论曲线拟合很好；求得了交换积分，对于配合物Ｃｕ２（ａｍｐｙ）２Ｃｌ４·１／２Ｃ２Ｈ５ＯＨ，Ｊ＝－４．７６Ｃｍ－２；对于Ｃｕ２［Ｎ，Ｎ’ｂｉｓ（ａｍｐｙ）－ｂｚａｃ（Ｈ２Ｏ）］Ｃｌ４·Ｃ２Ｈ５ＯＨ，Ｊ＝－４．７２ｃｍ－２，表明两个配合物中Ｃｕ（Ⅱ）－Ｃｕ（Ⅱ）核间有反铁磁相互作用．     

发酵黄腐酸的红外光谱释析

利用发酵工艺生产的黄腐酸称为发酵黄腐酸，它的红外光谱图中各区域的吸收峰为３５００ｃｍ＾－１（氢键结合Ｏ－Ｈ），２９００ｃｍ＾－１（脂肪酸Ｃ－Ｈ的伸缩），１７２０ｃｍ＾－１（ＣＯＯＨ的Ｃ＝Ｏ伸缩），１９５０￣１６２０ｃｍ＾－１（Ｃ＝Ｃ是芳核骨架振动吸收峰，氢键结合的Ｃ＝Ｏ与双键共轭的ＣＯＯ＾－１），１４５０ｃｍ＾－１（羧根离子ＣＯＯ＾－），１３００ｃｍ＾－１（羧基的Ｃ－Ｏ伸缩和Ｏ－Ｈ与双键共轭的ＣＯ     

甲酸甲酯氢解制甲醇铜基催化剂上吸附物种的现场红外光谱表征

应用原位红外光谱的方法，在反应现场条件下，研究了促进型甲酸甲酯（ＭＦ）氢解制甲醇铜铬催化剂上的化学吸附物种．结果表明，在ＭＦ氢解反应条件下，工作态催化剂上主要的化学吸附物种和反应中间物种是ＣＨ３Ｏ－ＣＨＯ…Ｈ－Ｏ（ａ）（１７５１，２７３０，１４５５ｃｍ－１）、ＣＨ３Ｏ－ＣＨＯ…Ｃｕ＋（ａ）（１６５４，２７３０，１４５５ｃｍ－１）、ＣＨ３Ｏ－ＣＨＯ…Ｃｒ３＋（ａ）（１５５２，２７３０，１４４５ｃｍ－１）和ＯＣＨ３（３０１２，２９４６，１４５５ｃｍ－１）．结合对该催化剂活性位本质的探讨，推断了甲酸甲酯氢解制甲醇的主要反应途径．     

氨合成铁催化剂上化学吸附物种的in－situ FTIR谱

应用原位傅里哀变换红外光谱方法，分别在４００～４５０℃、常压、高空速（１２０００～１４４００ｈ．ｓ．ｖ．ｇ．）的Ｈ２、Ｎ２／３Ｈ２或Ｎ２气氛的动态条件下，检测了双促进氨合成铁催化剂上的化学吸附物种，并分别在Ｄ２、Ｎ２／３Ｄ２或１５ＮＨ３／Ｈ２气氛中，进行了常规同位素验证实验．结果表明，催化剂表面的主要含氮化学吸附物种是分子态的Ｎ２．ａｄ，其ｕ（Ｎ－Ｎ）＝２０３６ｃｍ－１（ｓ），２０１２ｃｍ－１（ｗ）和１９３５ｃｍ－１（ｗ），而不是原子态的Ｎａｄ，其ｕ（Ｆｅ－Ｎ）＝１０８７ｃｍ－１（ｖｗ），和ＮＨａｄ其ｕ（Ｆｅ－Ｎ）＝８８６ｃｍ－１（ｖｗ），表面有相当量的化学吸附氢存在，其ｖ（Ｆｅ－Ｈ）＝２０５６ｃｍ－１（ｓ），１９５０ｃｍ－１（ｍｓ），１９３１ｃｍ－１（ｍ），１９０２ｃｍ－１（ｗ），９１５ｃｍ－１（ｓ，桥式）等．作为与报道过的激光拉曼光谱的互补研究，本结果支持了以缔合式途径为主、解离式途径为次的平行竞争缔合式合成氨催化反应机理．     

电聚吡咯固定化酪氨酸酶电极的制备及性能

用恒电位法在电化学聚合吡咯的同时，将酪氨酸酶固定在导电聚吡咯膜内，制成一种灵敏、稳定的酪氨酸酶电极。讨论了溶液ｐ Ｈ 值和聚合电位对酶固定化的影响，对酶分子嵌入前后吡咯膜的 Ｓ Ｅ Ｍ 图和 Ｃ Ｖ 曲线进行了分析和比较。该电极响应对甲苯酚的线性范围为５ ．０ ×１０ － ８ ～１ ．０ ×１０ － ６ ｍｏｌ· Ｌ－ １ ，最适ｐ Ｈ 值为６ ．６ ，酶反应表观上遵循 Ｍｉｃｈａｅｌｉｓ＿ Ｍｅｎｔｅｎ 动力学，表观米氏常数为２ ．２ ×１０ － ５ ｍｏｌ· Ｌ－ １ 。     

甲酸甲酯氢解制甲醇铜基催化剂上吸附物种的现场红外…

应用原位红外光谱的方法，在反应现场条件下，研究了促进型甲酸甲酯（ＭＦ）氢解制甲醇铜铬催化剂上的化学吸附物种，结果表明，在ＭＦ氢解反应条件下，工作态催化剂上主要的及附物种和反应中间物种是ＣＨ３Ｏ－ＣＨＯ．．．Ｈ－Ｏ（ａ）（１７５１，２７３０，１４５５ｃｍ＾－１），ＣＨ３Ｏ－ＣＨＯ．．．Ｃｕ＾＋（ａ），（１６５４，２７３０，１４５５ｃｍ＾－１），ＣＨ３Ｏ－ＣＨＯ．．．Ｃｒ＾３＋（ａ）（１５５２，２７３     

二茂铁甲醛的乙二胺双西佛碱金属配合物的合成与表征

用１，６－二（二茂铁基）－２，５－二氮杂己－１，５－二烯与二阶钴、镍、铜、锌、镉和汞的氯化物反应，合成了六种新的配合物，探索出了适宜的反应条件，经元素分析，确定了新配合物的组成为：ＬＭＣｌ２（Ｌ＝Ｃ５Ｈ５ＦｃＣ５Ｈ４ＣＨ＝ＮＣＨ２ＣＨ２Ｎ＝ＣＨＣ５Ｈ４ＦｃＣ５Ｈ５，Ｍ＝Ｃｏ，Ｎｉ，Ｃｕ，Ｚｎ，Ｃｄ，Ｈ），通过红外光谱和核磁共振氢谱测定，对配合物的结构进行了表征。     

复合增聚型铁铝无机高分子絮凝剂PAFCS的红外光谱研究

利用煤矸石及硫铁矿渣制备出了一种新型无机高分子絮凝剂聚硫酸氯化铁铝（ＰＡＦＣＳ），研究了ＰＡＦＣＳ的红外（ＩＲ）光谱结构特征．ＩＲ谱分析表明ＰＡＦＣＳ是Ｆｅ（Ⅲ）十Ａｌ（Ⅲ）与羟基（－ＯＨ）以双羟桥为主结构连接的较复杂的高聚物．其ＩＲ图谱峰形与α－Ｆｅ２Ｏ３，α－ＦｅＯＯＨ及Ｆｅ（ＯＨ）３等明显不同．比较了ＰＡＦＣＳ，ＰＡＣ，ＰＦＳ，ＰＡＣＳ的光谱特征，表明ＰＡＦＣＳ与已知文献报道的絮凝剂ＰＡＣ，ＰＦＳ，ＰＡＣＳ有类似性，即由３１００～３６００ｃｍ（－１）处的ＯＨ伸缩振动及１６００～１６５０ｃｍ（－１）Ｈ－Ｏ－Ｈ弯曲振动的畸变，表明有结构羟基存在；在１１００ｃｍ（－１）附近Ｍ－ＯＨ－Ｍ伸缩振动峰为中等强度峰，证明有铁羟基或铝羟基以及聚合态存在．     

新型碲系聚吡咯分子簇络合物的合成及其性能的研究

碲及其化合物在导体、半导体、超导体、医药、医疗、化学、化工等领域,得到了日益突出的应用,其合成、作用机制和理论研究颇受人们的关注．７０年代中期以来,各种“掺杂”聚吡咯络合物被合成出来,刘尚长等〔１～３〕曾作了系列的报道,受到国内外的注目．本文首次报道了一种新型的碲系聚吡咯分子簇络合物（ＰＰＴＥＣ）的合成、表征及其性能的研究结果．确定其形态为Ｈ—（Ｃ４Ｈ３Ｎ））４—Ｈ〔Ｔｅ（Ｏ２）Ｏ２〕,用于催化分解Ｈ２Ｏ２呈表观一级反应,具有良好的催化活性,对于深入开发应用ＰＰＴＥＣ催化剂具有重要的启示意义．１…     

双核铜配合物[Cu（C6H5COO）2（C5H6N2）]2（C4H8O）2的合成,结构和性质

在配体存在下，通过金属铜粉和过氧化苯甲酰的氧化加成反应合成了双核铜配合物［Ｃｕ（Ｃ６Ｈ５ＣＯＯ）２（Ｃ５Ｈ６Ｎ２）］２·，以元素分析、电导、热重－差热分析、红外光谱、磁性及粉末衍射对配合物进行了表征，并经Ｘ－射线单晶结构分析，确定了配合物的结构，晶体属于三斜晶系，空间群为Ｐ—１，分子式为Ｃ４６Ｈ４８Ｎ４Ｏ１０Ｃｕ２，Ｍｒ＝９４３．９３，ａ＝１０．８０６（１）ｋｂ＝１１．１６９（３），Ｃ＝１１．７２９（２）Ａ，α＝７１．９９（２），β＝８９．３８（１），γ＝８１．３７（１）°，Ｖ＝１３３０．１Ａ３，Ｄｃ＝１．１７２ｇ／ｃｍ３，Ｒ＝０．０４３２９，Ｒｗ＝０．０４８６０，Ｆ（０００）＝４９０，μ＝８．５ｃｍ－１，Ｚ＝１，两个铜原子的配位环境相同，由羧酸根的四个氧原子和２－氨基吡啶的氮原子形成五配位的四方锥多面体。     

水杨醛甘氨酸还原型希夫碱铜配合物的合成与结构表征

通过缩合和还原反应合成了还原型希夫碱配体H_2Sal Gly.以H_2Sal Gly、2,2'-联吡啶和醋酸铜为原料合成了配合物[Cu(Sal Gly)(2,2'-bipy)]·3H_2O,并通过溶液挥发法得到了配合物的单晶.利用元素分析、IR及单晶X-衍射仪对所合成配合物的结构进行了表征.结果表明,晶体属单斜晶系,空间群为Cc,Z=4,a=0.528 35(8)nm,b=2.253 9(3)nm,c=1.662 5(3)nm,α=90°,β=98.029(2)°.     

固相化学反应研究(Ⅷ)——硫醚酸铜(Ⅱ)配合物的固相合成与表征

本文报道了硫酸铜与一些对称二元硫醚酸在室温下的固—固相配位反应,采用元素分析、XRD、IR、ESR、MS、磁化率、TG—DTA等手段研究了室温下固相合成配合物的组成和性质.     

对称二元硫醚酸合铜配合物的室温固相合成

本文报道了醋酸铜与一些对称二元硫醚酸在室温下的固－固相配位反应，采用元素分析、ＸＲＤ、ＩＲ、ＥＳＲ、ＭＳ、磁化率、ＴＧ－ＤＴＡ等手段研究了室温下固相合成配合物的组成和性质．     

盐酸黄藤素合成工艺改进

黄藤素是药用植物黄藤中提取的生物碱之一,具有广谱抑菌抗病毒作用,在临床上具有广泛的应用价值和确切的疗效.以3,4-二甲氧基苯乙胺和2,3-二甲氧基苯甲醛为起始原料,经缩合、还原、与氯化氢成盐得到黄藤素关键中间体,再与乙二醛缩合得黄藤素铜盐,经脱铜、成盐共计6步反应得目标产物盐酸黄藤素,总收率71%,产品结构经1H NMR、13C NMR、IR、MS确证.与已有方法相比,优化后的合成工艺采用钯碳为氢化反应催化剂,脱铜反应用石灰粉替代氨水,提高生产安全性的同时简化了操作工艺.     

二糠叉环已酮的制备

本文介绍了由糠醛和环已酮反应制备二糠叉环已酮的方法以及反应条件的影响。研究了产物薄层色谱的展开体系,选择石油醚:乙醚(1:2)是适宜的。     

2,2′-联咪唑并［5,6-f］邻菲罗啉及其铜配合物的合成

邻菲罗啉衍生物的金属配合物对于DNA具有键合作用,有助于研发抗癌新药．以1,10-邻菲罗啉为原料合成了1,10-邻菲罗啉-5,6-二酮,然后与2-咪唑醛和醋酸铵在冰乙酸的环境下加热回流3．5h,得到产品2,2’-联咪唑并[5,6-f]邻菲罗啉．将该产物与硝酸铜配位,制得铜配合物．用NMR、元素分析和IR对产物进行了表征．该目标产物有可能对DNA的切割起作用．     

重金属离子(Hg~(2+),Cu~(2+),Ag~+)对鲫鱼和鲤鱼呼吸运动机能的影响

本文研究了不同浓度的醋酸酮、醋酸汞和醋酸银溶液对鲫鱼(Carassius auratus)和鲤鱼(Cyprinus Carpio)呼吸运动机能的影响.结果表明,上述三种含重金属离子的溶液.其浓度在0.1,0.3,0.5,1.0mg/l范围内,均能迅速地引起鲫鱼和鲤鱼呼吸运动机能的改变.随着离子浓度的增高,这两种鱼的鳃盖运动频率有些减慢,但清除污物的洗涤运动(Clean-ing movement,又称Cough response)频率则急剧地增加.同一种重金属离子对不同鱼类的呼吸运动机能有不同的影响.Cu~(2+)对鲫鱼的作用大于鲤鱼;相反,Hg~(2+)对鲤鱼的作用大于鲫鱼,而Ag~+对这两种鱼类的作用都特别明显.在这三种重金属离子中,Ag~+对鱼类的呼吸运动机能的影响最大.鲫鱼和鲤鱼对重金属离子具有相当高的敏感性,而且其洗涤运动与重金属离子密切相关,这提示有可能利用这两种淡水养殖鱼类的呼吸运动对重金属离子这种反应特性作为水质重金属污染的生物监测指标.     

钯-铜-稀土催化一氧化碳和苯乙烯交替共聚反应

利用乙酸钯、乙酸钕和对甲苯磺酸铜组成的催化体系催化一氧化碳和苯乙烯共聚，合成聚1-氧代-2-苯基丙撑（STCO）．用红外光谱、元素分析和X射线光电子能谱对共聚物进行表征、结果表明，产物为一氧化碳和苯乙烯的交替共聚物．同时研究了催化体系的配比、2，2’-联吡啶和对甲苯磺酸铜的用量以及不同的稀土盐和单体对体系催化活性的影响．此外，对催化剂的复配进行了对比实验．实验结果表明，以钯为主催化剂，并加入适量稀土盐与对甲苯磺酸铜，同时优化催化体系各组分的配比，可以有效地提高催化活性，降低STCO的成本．     

并有天然母体杂环的吡啶酮衍生物的合成

以异苯并二氢吡喃酮—4为起始原料,在氢氧化钠的醇水溶液中与芳醛进行ALDOL缩合得到异色满酮—4的α、β不饱和衍生物(2a—c),在含有乙醇钠的乙醇中将上述化合物分别与氰乙酰胺发生迈克尔加成得到收率为83%~90%的标题物(4a—c)。在哌啶催化下用类似的方法处理异色满酮—4的α、β不饱和衍生物制得3、4二氢异苯并吡喃并吡啶酮,将二氢吡啶酮以单质硒脱氢相应地也生成标题物(4a—c)。所得衍生物经元素分析、红外光谱分析及核磁共振分析证实其化学结构。     

2-乙酰基-7-甲胺基酮与芳肼的缩合反应

系2-乙酰基-7-甲胺基酮与芳肼进行缩合反应,得到3种未见文献报道的新化合物。其结构经红外光谱、核磁共振谱及元素分析证实均为2-(1-芳亚肼基乙基)-7-甲胺基草酮。