相转移催化下由卤代烃羰化合成酯

以Ｃｏ（ＰＰｈ＿３）＿ｍＸ＿ｎ为催化剂，在四丁基溴化铵存在下，卤代烃与醇经羰化得到较高收率酯，并简要讨论了反应机理．     

异硫氰酸酯的合成

异硫氰酸酯是有机合成的中间体,它有着广泛的用途。合成它的方法很多,本文就其主要的几种进行了讨论。     

六(4-乙氧羰苯氧基)三聚磷腈的合成研究

 合成了一种新的高分子模型化合物———六(4-乙氧羰苯氧基)三聚磷腈,用红外光谱、核磁共振氢谱、碳谱和质谱证实了该中间体的结构,用正交试验优化了该中间体的合成方法.结果表明,合成六(4-乙氧羰苯氧基)三聚磷腈的较好方法为:以2.4 g K₂CO₃为催化剂,用1 g六氯三聚磷腈与3.5 g对羟基苯甲酸乙酯在丙酮中回流8 h,产率为93.9%.     

相转移催化合成蔗糖酯（Ⅳ）蔗糖月桂酸酯的合成

研究了合成蔗糖月桂酸酯中采用相转移催化的基本原理和方法，考察反应时间，原料的不同配比和催化剂用量对蔗糖月桂酸酯产率的影响，得出反应时间为４．５ｈ，原料配比为１∶１（摩尔数），催化剂用量为月桂酸甲酯摩尔数的８％时，其蔗糖月桂酸酯产率８６．５％～９１．２％，产物经纯化后测定，蔗糖单月桂酸酯按每克产品含蔗糖月桂酸单酯的摩尔数与理论计算的摩尔数之比为０．９７２５∶１．００００．     

葡萄糖基异硫氰酸酯合成方法的改进

对文献报道的葡萄糖基异硫氰酸酯的合成方法进行了改进,优化了操作方法,产物熔点与文献报道一致,并对其结构进行了红外光谱及核磁氢谱表征.     

相转移催化合成苯甲酸苄酯

本文阐述了合成苯甲酸苄酯中采用相转移催化的基本原理和方法,考察了反应时间,原料的配比和催化剂用量对苯甲酸苄酯重量产率的影响,得出在反应时间为2.5h,原料配比为1:1.2(摩尔比),每个摩尔苯甲酸钠加水100ml,催化剂用量为苯甲酸钠摩尔数的10%时,其苯甲酸苄酯产率为88.05—91.20%。     

相转移催化合成柠檬醛二乙缩醛

用相转移催化合成了柠檬醛二乙缩醛，提高了产率，考察了不同的相转移催化剂和不同含量的柠檬醛对反应的影响。     

相转移催化合成羧酸苄酯

以「Ｃ６Ｈ５ＣＨ２Ｎ（Ｃ２Ｈ５）３」Ｃｌ为相转移催化剂，用于羧酸钠和苄基氯之间的亲核取代反应合成了六种羧酸苄酯。研究了催化剂的用量，反应时间，搅拌速度等因素对反应结果的影响，提出了合成羧酸苄酯的最佳反应条件。     

相转移催化合成香料苯甲酸苄酯

安徽大学     

尼龙-6的合成工艺研究

以己内酰胺为原料,无机酸为催化剂,水为开环引发剂,己二酸为稳定剂,合成了聚己内酰胺（PA6）.探讨了不同聚合条件对尼龙-6聚合转化率的影响,及不同聚合条件对尼龙-6的软化温度的影响,并对产物进行了产率测算、软化温度测试和红外表征.研究表明,在反应温度240℃、反应时间3.5 h、己内酰胺和浓磷酸质量比为100：2、己内酰胺和己二酸质量比为100：3的聚合条件下,己内酰胺转化率可高达92.0%,所合成的聚合物粘均分子量为6.9×104 g/mol.     

益母草碱的新合成工艺研究

益母草碱是唇型科益母草属植物中含有的生物碱,是益母草中具有活血化淤、抑制血小板聚集等主要有效成分之一;本文中以丁香酸为原料,用醋酐进行乙酰化、酰氯化、盖布瑞尔等六步反应得到益母草碱,总收率为18.95%。     

邻氯苯基硫脲的合成工艺研究

文章以邻氯苯胺和硫氰酸铵为原料合成邻氯苯基硫脲,在酸性条件下,通过正交实验方法和单因素实验方法探讨了原料的配比、反应时间及反应温度等工艺参数对邻氯苯基硫脲收率的影响;实验得出了较佳的合成工艺条件:邻氯苯胺、硫氰酸铵及盐酸的摩尔比为1∶1.25∶1.20,反应温度为85℃,反应总时间为12 h;在此工艺条件下,进行了实验室平行放大实验,结果表明,产品的收率可达86%左右。     

硝呋太尔合成工艺的优化

对已有硝呋太尔合成工艺进行改进,直接采用市售的甲硫醇钠为原料,与环氧氯丙烷缩合得到甲硫基环氧丙烷。甲硫基环氧丙烷经过肼解、环合、缩合得到硝呋太尔。其中,肼解反应得到的肼解物不经分离直接进行环合反应,硝呋太尔收率比国内外文献报道高10%左右,降低了生产成本,适合工业化生产。     

2-(2-羟基苯基)苯并咪唑异硫氰酸酯合成方法改进

通过一条新路线合成了2-(2-羟基苯基)苯并咪唑异硫氰酸酯,对反应条件进行优化,得出较佳反应条件,收率为78.7%.产物通过核磁、红外光谱对其结构进行表征.该路线适合水溶性不好的物质异硫氰酸酯化,进一步拓宽了二硫化碳/重金属盐法在合成异硫氰酸酯中的应用范围.另外,这条路线的整个合成过程,在低于5℃条件下进行,适合合成一些带有活性基团的复杂异硫氰酸酯.     

氟吡菌酰胺的合成工艺改进

为了寻找一种可替代的还原方法,使得2-[3-氯-5-(三氟甲基)吡啶-2-基]乙腈能在比较温和的条件下经还原得到2-[3-氯-5-(三氟甲基)吡啶-2-基]乙胺,以2,3-二氯-5-(三氟甲基)吡啶为起始原料,经与氰乙酸乙酯缩合、脱羧、还原、脱保护反应,得到关键中间体2-[3-氯-5-(三氟甲基)吡啶-2-基]乙胺盐酸盐,再与2-(三氟甲基)苯甲酰氯发生酰胺化反应得到目标产物氟吡菌酰胺,对反应条件和参数进行了优化。优化后的反应条件如下:氰基还原反应中,n(底物)∶n(氯化镍)∶n(硼氢化钠)=1∶1∶2;脱保护反应中,脱保护基试剂选择氯化氢-乙酸乙酯溶液;酰胺化反应中,优选二氯甲烷为溶剂,三乙胺为缚酸剂,反应温度为10~15℃。优化后的反应总收率为48.1%(以2,3-二氯-5-(三氟甲基)吡啶计),目标化合物的结构经ESI-MS,1 H-NMR和13 C-NMR得以确认。此合成方法反应条件温和,操作简便,目标产物的收率也较高。     

二苯基脯氨醇的合成工艺研究

找到一条环境友好、步骤简单的二苯基脯氨醇的合成路线。以脯氨酸为原料,先后与三光气、三乙胺反应,最后与苯基溴化镁反应,得目的产物。确定了合成二苯基脯氨醇的最佳工艺条件,为二苯基脯氨醇的工业化生产奠定实验基础。     

头孢克罗的合成方法研究

采用"一锅烩"法,以7-戊二酰氨基-3-羟基-3-头孢烯亚砜双二苯甲酯为原料,二氯三苯基膦为氯化剂,与脱戊二酰基反应,并用异丁醇还原亚砜合成7-氨基-3-氯-3-头孢烯酸二苯甲酯的合成方法,选择苯甘氨酸酰氯盐酸盐为酰化剂,再还原脱去二苯甲烷可获得头孢克罗。产物结构经IR,NMR和MS等方法予以确证。     

齐多夫定合成改进

以胸苷为原料,5′位醇羟基用对甲氧基苯甲酸成酯保护,然后与偶氮二甲酸二乙酯和三苯基膦反应成"氧桥",再与叠氮化钠反应引入"叠氮"基团,最后脱保护得齐多夫定,总收率为67%.本法在最后一步脱保护基后用碱性去离子水除杂,用热正丁醇纯化产物,操作简单,适宜工业化生产.     

Optimization of the synthetic process of anticancer drug Tacedinaline

以对氨基苯甲酸为起始原料,经氨基乙酰化、羧基活化后与邻苯二胺反应合成泰克地那林,三步反应的总收率为47.5％,并用质谱和核磁共振谱对所合成化合物进行结构确证.另外,优化了泰克地那林的纯化工艺,使得更加绿色环保.