铜、镍、钴的铍氟酸盐水合物的热稳定性

铜、镍,钴铍氟酸盐水合物晶体与相应的硫酸盐水合物晶体属同晶结构。原因在于BeF_4~=与SO_4~=具有相同的电子数目及外层电子数目。但是BeF_4~=与SO_4~=中心原子的氧化值不同,极化能力不同,故Be-F键应比S-0键为弱,热稳定性应较低。通过差热及热重量分析配合化学分析及X射线粉末法对热分解产物的鉴定,说明在400℃以下硫酸盐水合物只是简单可逆脱水,可表示为: CuSO_4·5H_2O 80℃ CuSO_4·4H_2O H_2O 104℃ CuSO_4·3H_2O 2H_2O 123℃ CuSO_4·H_2O 4H_2O 228℃ CuSO_4 5H_2O NiSO_4·6H_2O 105℃ NiSO_4·3H_2O 3H_2O 125℃ NiSO_4·H_2O 5H_2O 346℃ NiSO_4 6H_2O CoSO_4·6H_2O 96℃ CoSO_4·H_2O 5H_2O 300°-330℃ CoSO_4 6H_2O 铍氟酸盐水合物脱水是不可逆的,第一步: CuBeF_4·5H_2O 102℃ CuBeF_4·4H_2O H_2O NiBeF_4·6H_2O 105℃ NiBeF_4·4H_2O 2H_2O CoBeF_4·6H_2O 110℃ CoBeF_4·4H_20 2H_2O 脱水后样品溶于结晶水中,当溶液沸腾时BeF_4~=发生水解,生成Be(OH)_2、BeF_2及CuF_2·2H_2O或NiF_2·2H_2O或CoF_2·2H_2O放出HF。温度稍高CuF_2·2H_2O、 NiF_2·2H_2O,CoF_22H_2O又分解成CuOHF·CuF_2、NiF_2及CoF_2。在220℃附近Be(OH)_2脱水成BeO。在350℃以上CuF_2还会变成CuO。     

双—[N—(4—溴代苯基)水杨醛亚胺]钴(Ⅱ)的晶体与分子结构

标题化合物分子式为C_(26)H)(18)O_2N_2Br_2Co,空间群A2/a,a=11.740(5),b=8.935(2),c=21.752(8)(?),β=95.80°(4),V=2269.9(?)~3,Z=4,M=609.20,Dc=1.789cm~(-3)。结构研究结果表明,中心原子Co处于二重轴上,与二个双齿配体的二个氧原子和二个氮原子配位,形成变形四面体构型,其中Co—O键长1.873(?),Co—N键长1.994(?)。     

铜、镍、钴的铍氟酸盐水合物的晶体性质

铍氟酸根BeF4_4~=与硫酸根SO_4~=的原子数目和外层电子数目相等,相应离子半径相近,故二者的盐类性质和结构相似。本工作主要以CuBeF_4·5H_2O、NiBeF_4·6H_2O、CoBeF_4.6H_2O 与相应的硫酸盐水合物比较晶体性质。从BeSO_4·4H_2O 以氨水沉淀得Be(OH)_2,加HF、Cu(OH)_2或Ni(OH)_2或Co(OH)_2卽得铍氟酸盐。在一定温度下结晶得相应的水合物。铍氟酸盐水合物与相应硫酸盐水合物的颜色、光性符号、晶系相同;晶体外形,晶面角、轴率、X 射线粉末图及晶胞参数均极相似.证明属同晶结构。本工作进行了粉末图的指标化,从而得到晶胞参数及空间群.     

烟酰胺合硝酸钕的合成及晶体结构

合成了烟酰胺合硝酸钕的络合物。用四园衍射仪测定了它的晶体结构,用MoKa辐射收集了4008个独立衍射点,其中2597个可观察点参加了结构修正,最终偏差因子R=0.042。结果表明晶体属P2_(1/a)空间群。晶体学数据:a=7.447(1)(?),b=30.926(5)(?),c=9.152(2)(?);β=95.27°,Z=4。钕原子的配位数为10,其中2个氧来自水分子,平均Nd-O键长2.493(?);2个氧原子来自烟酰胺,平均Nd-O键长2.418(?),其余6个氧原子分别来自3个硝酸根,平均键长2.597(?)。配位多面体为一变形的双盖四方反棱柱,对络合物的红外光谱及热谱也进行了研究。     

十钒酸与乙二胺加合物的晶体结构

合成所得的晶体属于空间群C_(2h)~6-C 2_1/c。晶胞参数a=20.264(?),b=17.209(?),c=10.548(?),β=103.603。2358个独立衍射数据由四圆单晶衍射仪进行收集,经诸项物理因子校正后,先由直接法得出所有钒原子的坐标参数。再由富里叶函数及差值电子密度函数导出全部非氢及氢原子的坐标。经若干轮块矩阵最小二乘法修正后,最终一致性因子R=0.065。结构分析表明:晶体中每个十钒酸的6个质子相应为三个乙二胺分子的6个N原子所俘获,从而成为全裸的十钒酸根;十钒酸根、乙二胺与结晶水之间则通过离子间作用力及氢键相联系。晶胞中所包含化学内容的确切成分为 4[V_(10)O_(28)]~(6-)·12[H_3~ NCH_2CH_2N~ H_3]·24H_2O     

我国第一个新铊矿物铊明矾的发现与研究

扼要报道了在我国发现的第一个新铊矿物铊明矾及其主要研究成果。铊明矾是在贵州滥木厂铊 (汞 )矿床富铊矿体氧化带中发现的一个新铊矿物种。与多种次生矿物共生。集合体大小一般为 2 - 10mm ,白色至淡黄色 ,玻璃光泽 ,透明 ,折光率为 1.4 95 ,维氏硬度为 94 -12 4kg/mm2 、摩氏硬度为 3.1- 3.4 ,实测密度 2 .2 2 g/cm3,易溶于水。化学式为 (Tl1.0 0K0 .0 5) 1.0 5(Al1.0 1Si0 .0 2 Ca0 .0 1Mg0 .0 1Fe0 .0 1) 1.0 6[SO4 ]2 .0 2 · 11.86H2 O ,理论式为TlAl[SO4 ]2 ·12H2 O .X射线粉末衍射数据经指标化 ,并参照人工合成TlAl[SO4 ]2 ·12H2 O的资料 ,确定铊明矾为等轴晶系 ,空间群为Pa3,a =12 .2 12 (5 ) 、v =182 1(2 ) 3、Z =4 ,与人工合成物及明矾族的钾明矾、钠明矾和铵明矾为等结构 ,应属明矾族矿物之一 ,其在成分上有别于其他矿物者为一价阳离子为Tl .     

粘液酸镧的合成、性质及晶体结构

本文采用凝胶法成功地合成了粘液酸镧(La_2(C_6H_8O_8)_3·6.5H_2O)晶体。样品经过热分析,元素分析,红外光谱测定及x射线衍射研究,确定了分子和晶体结构。晶胞参数:a=b=10.254(3)A,c=8.894(2)A,V=809.97A~3,Z=1,空间群为P 3、分子结构对称性为C_3,其三重轴沿C轴方向。每个配体中有六个氧原子参与配位,其中四个为羧基氧,另外两个为a-羟基氧。La原子的配位数为9,与其配位的9个氧原子分处于三个垂直于C方向的正三角形的顶点上。从总体来看,该化合物的晶体呈三维无限延续的网状结构,而La_2L_3做为一个重复单元。     

松萝酸（C18H16O7）的晶体结构与DFT理论研究

以秦岭太白山地衣太白茶为原料,提取、分离其中的活性成分松萝酸.用高分辨快原子轰击质谱（HR-FABMS）确定了化学式,1H-NMR表征了分子结构,单晶X-射线衍射确定了晶体结构;并用Gaussian 03程序、密度泛函（DFT）方法计算了该化合物的优化结构、电荷分布、前线轨道能量及其组成.结果表明,该物质的晶体属于正交晶系,P2（1）2（1）2（1）空间群,a=8.007 4（11）A,b=18.818（3）,c=20.200（3）A,α=β=γ=90°,V=3 043.8（7）A^3,Z=8,Dc=1.503 g/cm^3,F（000）=144 0,μ（MoKa）=0.117 mm-1,R1=0.032 6,wR2=0.077 7.计算所得键长及键角与X-射线衍射结果基本相符,氢键和晶体结构一致.说明分子优化构型正确,计算方法可靠,可为进一步研究松萝酸的生理活性提供参考.     

三硫化四磷的晶体结构

P_4S_3晶体的空间群为D_(4h)~(16)-P2_1/b2_1/n2_1/m,每个晶胞中含有8个P_4S_3分子,正交晶胞3个晶轴的长度各为 a=13.64埃 b=10.56埃 c=9.62埃按照衍射谱中的系统消光,晶体的空间群亦可能为C_v~9-Pbn2_1。 从Patterson函数P(0,0,w)与衍射谱00l的强度数据中,可以得出晶体的空间群为D_(2h)~(16)与Hassel和Pettersen式的P_4S_3分子坐在结构中对称面上的工作假定以及原子的z坐标等,从而根据P(u,1/2,w_p),P(u,1/2,w_s),P(1/2,v,1/2-w_p),P(1/2,v,1/2-w_s),P(u,1/2,o)和P(1/2,v,1/2),其中w_p与W_s各为每一分子中由对称面联系着的一对P原子与S原子间的距离,以及P和S原子的共价半径、van der Waals半径等得出了各原子的x,y坐标。引得的试用结构最后又经Fourier投影ρ(x,y)与结构因子的计算得到肯定与修正。 在P_4S_3晶体中,分子系Hassel-Pettersen式的P_4S_3分子。本工作很可信服地肯定了这一点。键长与键角的近似值为P-P=2.25 A,P—S=2.06 A,P—S—P—103°。 本工作是作者在氮族元素硫化物结构化学方面进行的研究工作的一部分。     

应用多晶X射线衍射法测定2-硝基-4-甲基苯胂酸的晶体结构

偶氮砷显色剂是一类极重要稀土金属离子显色剂。2-硝基-4-甲基苯胂酸是此类显色剂的一个关键中间体。在粉晶 X 射线衍射数据指标化结果的基础上,测定了标题物的晶体结构。其晶体学数据是:单斜晶系,空间群为 C_(2h)~1—P2/m,a=1.0466(8)nm,b=0.8389(2)nm,c=0.9918(3)nm,β=95.08(3)°,z=4。从 Harker 截面 P(uow)得到了重原子砷的原子分数坐标,在这个基础上,通过几轮重迭峰的分解,由三维电子密度图导出氢原子位置,并用全矩阵最小二乘法对全部304个衍射峰进行了修正,最终残差是:R=9.32%,R_(wp)=10.24%。最后计算了该晶体有关化学键的键长、键角和两面角数据。此外,本文还探讨了稀土金属离子与该显色剂显色反应机理,并预报了凡金属离子半径在0.09～0.11nm 范围内,均可应用该显色剂络合显色。     

应用多晶X射线衍射法测定2-硝基-4-甲基苯胂酸的晶体结构

偶氮砷显色剂是一类极重要稀土金属离子显色剂。2-硝基-4-甲基苯胂酸是此类显色剂的一个关键中间体。在粉晶X射线衍射数据指标化结果的基础上,测定了标题物的晶体结构。其晶体学数据是:单斜晶系,空间群为C_(2h)~1—P2/m,a=1.0466(8)nm,b=0.8389(2)nm,c=0.9918(3)nm,β=95.08(3)°,z=4。从Earker截面P(uow)得到了重原子砷的原子分数坐标,在这个基础上,通过几轮重迭峰的分解,由三维电子密度图导出氢原子位置,并用全矩阵最小二乘法对全部304个衍射峰进行了修正,最终残差是:R=9.32%,R_(wp)=10.24%。最后计算了该晶体有关化学键的键长、键角和两面角数据。此外,本文还探讨了稀土金属离子与该显色剂显色反应机理,并预报了凡金属离子半径在0.09～0.11nm范围内,均可应用该显色剂络合显色。     

杀虫单标准品分子结构和晶体结构的研究

本文介绍了杀虫单——一水合二甲基—氢代—2—(1,3—二磺酸单钠硫代丙基)铵[sodium ammoium dimethyl-2-(propano-1,3-dithiosul fate)monohydrate]标准品及单晶体的制备方法,并对不同溶剂体系培养制得的单晶体分别做了X射线单晶结构测定,晶体属空间群C_(2h)~5-P2_1/n,晶胞参数a=8.0972(9)A—8.122(2)A,b=16.262(4)A-16.273(7)A,C=10.370(3)A—10.378(3)A,β=94.26(2)°—94.27(5)°,V=1361.65A~3—1367.89A~3,Z=4。而且还对IR、H′—NMR、元素分析、差热等进行了分析研究。所得结果一致表明:一分子杀虫单含有一分子结品水。其分子中,氮原子俘获一个质子成为-NH~+正铵基团,一个分子的铵基正离子与另一个分子的硫代磺酸基负离子形成链状铵盐型化合物,钠离子呈无序分布。因此杀虫单的分子结构式应表示为: