富勒烯[ 60] 与电子给体电荷转移络合物的特性

通过毫微秒激光光解作用研究了富勒烯[60]电荷转移络合物的特性，在苯腈溶液中，从电子给体(TTF)到富勒烯[60]激发三线态的电子转移反应已被观察到，富勒烯[60]激发三线态的消失和富勒烯[60]阴离子自由基的出现，通过瞬态吸收光谱得到证实。     

DNA中电荷转移的研究进展

介绍了近年来金属配合物在ＤＮＡ介质中的电荷转移研究进展,综述了ＤＮＡ介质中电荷转移的研究方法、特点、常用的探针及电荷转移速率的测定等内容．     

高效催化剂催化乙烯气相聚合的研究：烷基铝,给电子体和H2…

用ＭｇＣｌ２负载钛系高活性催化剂进行了乙烯气相聚合，考察了分别在预聚合阶段和气相聚合阶段加入不同的烷基铝化合物和给电子体试剂，对气相聚合催化活性的影响。气相聚合催化活性并不受预聚合中烷基铝改变的影响，但随气相聚合中烷基铝改变而变化。     

π-π 电荷转移络合物的量子化学研究

使用 CNDO/2程序和超分子近似计算出顺丁烯二酸酐(A)与甲苯、苯、异戊二烯、丁二烯四种分子(B)的相互作用能依次为23.00,18.25,11.11和10.42kJ·mol~(-1),计算了分子相互作用的势能面,分析了前沿分子间的成键状况和各原子的电荷变化.计算表明,在这四个体系中,电荷迁移的数量很小,且随分子间距由大到小,A 分子先失电子,然后又得电子.     

Lewis酸对羰基化合物光反应的影响

Ｌｅｗｉｓ酸对羰基化合物光反应的影响张昌军１）李晓陆２）曲梅英３）马文元４）（１）泰山医学院，２７１０００，山东泰安；２）河北农业大学，０７１００１，河北保定；３）山东农业大学，２７１０１８，山东泰安；４）山东大学化学院，２５０１００，济南；第一作者...     

紫外光谱测定电荷转移络合物的热力学参数

本文用紫外光谱技术和线性回归法编制程序,用APPle计算机计算了正已烷中硝基乙烷(A)和对二甲苯(D)形成1∶1电荷转移络合物的平衡常数,其值为0.036 L/mol(298 K),与文献报道相符。根据不同温度下的平衡常数计算了络合物的生成焓、生成自由焓和熵。     

混合金属卤化物中的电荷转移

采用双带Ｐｅｉｅｒｌｓ－Ｈｕｂｂａｒｄ模型研究混合金属卤化物ＰｔＸｘＸ‘１－ｘ，发现电荷会穿过界面在两单体内自发转移，从而导致极化的生产。随着电子一电子（ｅ－ｅ）相互作用强度的增加，转移电荷的数量呈量子性台阶式变化。     

维生素K_3-酚钾类电荷转移络合物的研究

具有凝血作用的维生素K_3(2-甲基-1,4-萘醌)与苯酚钾及其衍生物—p-MeC_6H_4OK、p-MeOC_6H_4OK、p-PhC_6H_4OK和p-ClC_6H_4OK—在DMF溶液中生成了电荷转移络合物AD和AD_2.以紫外可见光分光光度法测定了络合体系的生成常数和速度常数,计算了络合体系的自由能变化、热函和熵的变化.结果表明,维生素K_3与苯酚钾类可以生成稳定性较大的电荷转移络合物,它们的稳定性与电荷给予体的供电子能力有关.     

酚钾-1,3,5-三硝基苯电荷转移络合物的研究

酚钾电荷给予体C_6H_5OK、p-MeC_6H_4OK、p-EtC_6H_4OK、p-MeOC_6H_4OK 和p-ClC_6H_4OK(D)在溶剂DMSO 中与电荷接受体1,3,5—三硝基苯(A)作用,溶液在波长为440—442nm 有强的吸收,表明它们之间生成了有机电荷转移络合物.在[D]。》[A]。,溶液同时存在双行子和三分子的电荷转移络合物AD,AD_2.通过Scatchard 方程式,以微型电子计算机计算了四个电荷转移络合物的生成常数K_1、K_2和克分子消光系数∈_1、∈_2.实验结果表明,苯氧负离子具有强的给电荷性质,能与1,3,5—三硝基苯形成相当强的电荷转移络合物.     

若干电子传递体在聚邻苯二胺膜电极上氧化还原的伏安法研究

用伏安法分别在ＰＨ１．０和ＰＨ７．０的磷酸盐缓冲溶液介质中研究了Ｆｅ＾２＋，Ｉ＾－，Ｆｅ（ＣＮ）６＾３－以及苯醌和萘醌等特种在聚邻苯二胺（ＰＰＤ）膜电极上的氧化还原行为。     

9—苄叉芴与强电子受体的电荷转移络合物的研究

本文研究了9—苄(?)芴(9—BF)与强电子受体2,3,5,6——四氯苯醌(TCPQ)以及7,7,8,8——四氰基对苯二甲叉醌(TCNQ)所形成的电荷转移络合物.紫外吸收光谱表明,在可见光吸收区,9—BF—TCPO 和9—BF——TCNQ 络合物溶液分别在λmax=490nm 及574nm 出现一个表征电荷转移络合物形成的新的吸收峰.根据 Bensi—Hidebrand 方程,由紫外吸收光谱测定了上述两对电荷转移络合物的络合平衡常数.数据表明.9—BF—TCNQ 络合物的稳定性要比9—BF——TCPQ 络合物强.     

苯丙氨酸电荷转移百分数的理论计算

采用密度泛函理论中的CAM B3LYP方法, 在6-31G(d)基组水平上优化不同条件下左旋体苯丙氨酸(S-Phe)分子的几何构型. 结果表明： 在隐式溶剂甲醇与气相条件下, S-Phe分子体系电荷转移的定性结果基本一致, 定量结果略有差别, 其中各片段的S2激发态基本一致, 仅COOH片段的S2激发态差别为2.2%, S4激发态差别为0.4%～2.8%; 在不同环境下, 定性分析缺少一个S5激发态, 由Becke方法计算的激发态S2和S4电荷转移相差分别约为2.5%～8%.     

三氢-苯并吲哚啉方酸染料晶体中电荷转移过程的理论研究

由于具有良好的光化学稳定性、在可见光区和近红外区的强吸光性等优点,方酸类染料是目前最具潜力的小分子有机太阳能电池给体材料之一.然而,其空穴迁移机制并不明确,较低的迁移率限制了器件光电转换效率的提升.结合第一性原理计算、Marcus电子转移理论、主方程模拟,系统研究了三氢-苯并吲哚啉方酸(USQ-BI)染料的电子结构、分子堆积模式以及电荷转移性质.结果表明,由于空穴迁移路径上交替出现两种不同的分子堆积模式,驱动力呈现正负交错的特征,克服正驱动力的过程为空穴迁移的决速步.据此,提出了降低驱动力绝对值以增大迁移率的理论策略.进一步研究发现,在一些位点上引入氰基可以显著提高空穴转移耦合强度,从而提高空穴迁移率.最后,对USQ-BI中电子转移过程的研究发现,由于较大的重组能导致较小的电子转移速率,该晶体不能作为好的电子传输材料.     

烯丙醇与铜(Ⅰ)络合物的电子结构研究

测定了烯丙醇-铜(Ⅰ)络合物的红外光谱和紫外光谱。用EHM0半经验分子轨道计算法计算了该络合物的分子轨道能级和电荷分布。分析了轨道成份和络合前后π电荷及π键级变化。从而提出烯丙醇-铜(Ⅰ)络合物在催化合成烯丙基正丁基醚中可能的中间过程。     

四甲氧基苯醌与胺类电荷转移络合物对甲基丙烯酸甲酯阻聚反应

为研究有机分子受体和给体形成电荷转移络合物（CTC）的相互作用,用四甲氧基苯醌(TMOQ)为电子受体,研究了二乙胺（DEA）,三乙胺（TEA）,N,N－二甲基苯胺（DMA）,哌啶（PD）,吗啉（ML）和N－甲基吗啉（MML）与其形成的CTC对偶氮二异丁腈（AIBN）引发的甲基丙烯酸甲酯（MMA）自由基本体聚合的阻聚效应。结果表明,TMOQ与胺所形成的CTC显著地提高了对MMA的阻聚能力,产生的阻聚诱导期取决于所用胺的碱性。另外还观察了温度对CTC形成的影响,讨论了CTC对MMA自由基聚合阻聚反应的机理,证实了反应中存在半醌负离子自由基中间体。     

生物大分子电子传递的电化学研究

本文从课电极，促进剂、媒介体、仿生界面修饰电极等四个方面，概述了加速生物大分子电子传递的电化学研究工作，并分析了电子传递的机理。     

TTF-BTD-PC_(70) BM聚合物电荷转移理论研究

共轭聚合物的制备及其物理与化学性质一向是被人们所关注的.近期,报道了一些TTF-BTD(苯并噻二吩)衍生物的首次合成和表征的研究,其结构除了光学和电化学表征之外,这种材料已经作为OFET(organic field-effect transistors有机场效应晶体管)中的半导体进行了研究.TTF(四硫富瓦烯)在这一领域引起了极大的关注,主要原因为它们通常可溶于普通有机溶剂中,另外它们也表现出较高OFET迁移率.BDT在共轭聚合物中是一个很受关注的结构单元.它除具有对称的平面共轭结构特性外,且紧密规律的堆积使之有较强的π-π堆积作用.在2007年报道出在苯并二噻吩基础上合成了聚合物,而且还发现它的空穴迁移率达到0.25 cm~2V~(-1)s~(-1),这在用于有机场效应晶体管的聚合物中是最高的,是非常有前景的光电材料.文章选用TTFBTD(供体),PC_(70) BM(受体)为研究对象进行研究.     

平行苯环和夹心小基团体系间电荷转移的研究

利用密度泛函理论(DFT)对两苯环和夹心小基团NO、H2O和NH+4的体系进行了电荷转移研究.通过改变两苯环间距获得不同体系的能量和平衡几何构型.在模型A和模型C中当两苯环间距分别为0.60和0.58nm时有最大稳定化能,电荷转移显著.模型B中两苯环间距为0.53nm时有最大稳定化能,但电荷转移不显著.电子转移矩阵元Vrp在B3LYP 6-31G 水平用Koopmans理论计算.在模型A中随着两苯环间距增大,Vrp随之增大.Vrp在模型C的变化趋势与模型A的正好相反.在模型B中随着两苯环间距增大,Vrp先增大后减小.