富勒烯[ 60] 与电子给体电荷转移络合物的特性

通过毫微秒激光光解作用研究了富勒烯[60]电荷转移络合物的特性，在苯腈溶液中，从电子给体(TTF)到富勒烯[60]激发三线态的电子转移反应已被观察到，富勒烯[60]激发三线态的消失和富勒烯[60]阴离子自由基的出现，通过瞬态吸收光谱得到证实。     

9—苄叉芴与强电子受体的电荷转移络合物的研究

本文研究了9—苄(?)芴(9—BF)与强电子受体2,3,5,6——四氯苯醌(TCPQ)以及7,7,8,8——四氰基对苯二甲叉醌(TCNQ)所形成的电荷转移络合物.紫外吸收光谱表明,在可见光吸收区,9—BF—TCPO 和9—BF——TCNQ 络合物溶液分别在λmax=490nm 及574nm 出现一个表征电荷转移络合物形成的新的吸收峰.根据 Bensi—Hidebrand 方程,由紫外吸收光谱测定了上述两对电荷转移络合物的络合平衡常数.数据表明.9—BF—TCNQ 络合物的稳定性要比9—BF——TCPQ 络合物强.     

邻二氮苯与水复合物构型的理论研究

报道了邻二氮苯与水形成复合物的理论研究结果．把复合物看作一个超分子，运用Gaussian94量子化学程序包．在MP2／6—31G(d)基组水平上进行从头计算．探讨复合物的稳定性，研究施体与受体间的电荷转移及几何参数变化等规律．结果表明．邻二氮苯与水可形成稳定的分子间弱作用复合物，存在4种独立可区分的构象．但无论从稳定性、电荷转移．还是几何构型来说．都是以平面单氢键顺式构象为最好．形成复合物的过程包含着电荷转移。     

维生素K的电荷转移性质研究

本报导用分光光度法测定了维生素K1，K3及其母体化合物1，4－萘醌分别与N－取代苯胺生成的电荷转移络合物的光谱和热力学参数（K，△H，△S，△G）。计算了维生素K1和K3的电子亲合能。结果表明，维生素K与N－取代苯胺作用生成的电荷转移络合物有较小的生成常数，并且由于其萘醌结构上的侧链数目增加而降低。     

左氧氟沙星与四氯对苯醌的荷移分光光度法研究

研究了电子给体左氧氟沙星与电子受体四氯对苯醌之间的电荷转移反应,确定了反应的最佳条件.左氧氟沙星与四氯对苯醌在中性体系中,于室温下即可生成稳定的1∶1络合物.该络合物的λmax＝406 nm,表观摩尔吸光系数是1.0×104 L·mol-1·cm-1,左氧氟沙星浓度在2～30 mg·L-1范围内与吸光度呈线性关系.本方法用于测定药物制剂中左氧氟沙星的含量,结果满意.     

维生素K_3-酚钾类电荷转移络合物的研究

具有凝血作用的维生素K_3(2-甲基-1,4-萘醌)与苯酚钾及其衍生物—p-MeC_6H_4OK、p-MeOC_6H_4OK、p-PhC_6H_4OK和p-ClC_6H_4OK—在DMF溶液中生成了电荷转移络合物AD和AD_2.以紫外可见光分光光度法测定了络合体系的生成常数和速度常数,计算了络合体系的自由能变化、热函和熵的变化.结果表明,维生素K_3与苯酚钾类可以生成稳定性较大的电荷转移络合物,它们的稳定性与电荷给予体的供电子能力有关.     

环丙沙星和四氰基乙烯的荷移反应及其荧光特性的研究

研究了以四氰基乙烯(TCNE)为电子受体对环丙沙星(CPFX)的电荷荷转移效应,并确立形成该荷移络合物的最佳条件.实验结果表明,CPFX与TCNE在丙酮-甲醇体系中,40℃水浴中恒温40 min即可形成稳定的n-π络合物,其荧光发射强度较之CPFX有显著的增强.对形成的电荷转移络合物的机理进行了探讨.     

蛋白质电子跳跃转移与溶剂化电子结构

本文综述了生物体内电荷跳跃转移的一些新特征。重点阐述了蛋白质电荷转移过程中一种可能的中间体--溶剂化电子--的结构性质特征以及在蛋白质长程电荷转移中的重要作用。蛋白质中存在着诸多基团、分子片或电正性区域,比如:质子化的碱性支链基团、芳香环、极性肽链、螺旋及结构水簇等,它们可以俘获电子、然后释放,扮演着电子跳跃转移中继站的作用。这种基于溶剂化电子的电子跳跃转移模式构成了蛋白质内电子长程转移的新途径。     

酚钾-1,3,5-三硝基苯电荷转移络合物的研究

酚钾电荷给予体C_6H_5OK、p-MeC_6H_4OK、p-EtC_6H_4OK、p-MeOC_6H_4OK 和p-ClC_6H_4OK(D)在溶剂DMSO 中与电荷接受体1,3,5—三硝基苯(A)作用,溶液在波长为440—442nm 有强的吸收,表明它们之间生成了有机电荷转移络合物.在[D]。》[A]。,溶液同时存在双行子和三分子的电荷转移络合物AD,AD_2.通过Scatchard 方程式,以微型电子计算机计算了四个电荷转移络合物的生成常数K_1、K_2和克分子消光系数∈_1、∈_2.实验结果表明,苯氧负离子具有强的给电荷性质,能与1,3,5—三硝基苯形成相当强的电荷转移络合物.     

过渡金属络合物的光谱和光学性质研究

过渡金属络合物的光谱和光学性质研究罗挺涂亚庆李生林（后勤工程学院自动化工程系重庆６３００４２）Ｒｕ络合物的结构及动力学性质一直是一个颇受关注和广泛研究的课题。过渡金属Ｒｕ因为它的ｄ６电子结构在低自旋时不易发生消旋化，所以具有很强的金属－络合物电荷转移...     

视觉光化学过程中的构象电子跃迁

本文应用构象电子跃迁理论讨论了视觉光化学过程中的构象电子跃迁,证明了维生素A从All—Trans构象到11—cis构象的跃迁几率大于到9—cis构象的跃迁几率2.8倍,与实验及自然界前者优于后者较好地符合。     

单环芳烃与SbCl_5相互作用的ESR研究

本文测定了七种单环芳烃与SbCl_5相互作用形成自由基的ESR波谱:结果表明,在相同的实验条件下,不同体系的ESR信号大小不同,可得出芳烃的给π电子能力次序为正丙苯>乙苯>叔丁苯>甲苯>对二甲苯>1,3,5-三甲苯>苯。与碘和单环芳烃作用形成的电荷转移络合物不给出ESR信号作对比,表明单环芳烃与SbCl_5作用时通过电荷转移形成了正离子自由基。     

亚甲二醇二硝酸酯构型和电子结构的ab initio研究

采用量子化学中的从头计算（ａｂｉｎｉｔｉｏ）方法，在ＨＦ／３－２１Ｇ和ＨＦ／６－３１Ｇ＊水平上分别计算研究了亚甲二醇二硝酸酯（ＭＧＤＮ）的旋转构象和电子结构，计算所得ＭＧＤＮ绕Ｃ—Ｏ键旋转的能垒较低（约６ｋＪ／ｍｏｌ），其平面构象的能量最高．能量最低的构象（亦即最稳定构型或平衡几何构型）的２个酯基均绕Ｃ—Ｏ键旋转７７．４°．不同构型的电荷分布差异较小．     

二芳基脲与阴离子间氢键相互作用的理论研究

本文采用DFT/TD-DFT,讨论了1,3-diphenylurea(DPU1)和-NO_2、-N(CH_3)_2对位取代DPU1(即DPU2)与阴离子间的氢键作用.在基态,-NO_2的引入增强了同侧N-H与阴离子的相互作用,而-N(CH3)2的引入减弱了同侧N-H与阴离子的相互作用.另外,与DPU1氢键络合物相比,-NO2和-N(CH_3)_2的引入使DPU2氢键络合物的吸收光谱发生了明显的红移,HOMO→LUMO伴随着明显的电荷转移.在激发态,DPU1和DPU2中的苯环均沿着C-N键发生扭曲,有利于发生分子内电荷转移.DPU1与F-形成氢键,且在激发态发生了质子转移(ESPT),与AcO-形成了双重的分子间氢键.     

苯砜类化合物的紫外吸收光谱

测定了13个苯砜类化合物和聚苯醚砜的紫外吸收光谱,研究了分子中给电子取代基及醇类、芳胺等试剂对紫外吸收光谱的影响。随取代基给电子能力-Cl<-OH<-O(?)-o(?)SO_2(?)的顺序,吸收峰红移变大;对于醇和芳胺,随着给电子能力的增加,它们在长波长处的吸收亦增加。还计算了二苯砜与芳胺间基态电荷转移络合物的平衡常数。     

取代马来酸酐的电子亲合能

分别以取代马来酸酐与苯酚钾及对位取代苯酚钾互相作用的电荷转移光谱和取代马来酸酐的半波还原电位，测定了２－氯马来酸酐，２－溴马来酸酐，２－甲基马来酸酐，２，３－二甲基马来酸酐，四氢化邻苯二甲酸酐和１，８－萘二酸酐的电子亲合能，发现以电荷转移光谱测定的电子亲合能数值比使用半波还原电位方法得到的数值大小。     

掺杂C60的聚乙烯基咔唑光导光膜的光电子能谱

采用Ｘ－射线光电子能谱表面分析技术并通过变温手段研究了聚乙烯基咔唑（ＰＶＫ）与Ｃ６０的作用形态，结果表明，ＰＶＫ与Ｃ６０可以形成电荷转移络合物，并且它的形成和解离随着温度的变化是可逆的。ＰＶＫ与Ｃ６０的电荷转移络合物的形成可能是改善ＰＶＫ光电性能的关键所在。     

氢键链中质子和电子的协同转移

提出氢键链中电荷转移的一种机制。电子被质子子晶格的反孤子缺陷所俘获。钟罩型电子波函数局域在质子子晶格的压缩区。氢键链中的质子和电子以电孤子－反孤子对束缚态的形式协同转移。     

B_（10）和KB_（10）团簇的几何结构和电子性质

应用密度泛函理论（DFT）中的B3LYP方法在6-311＋G（d）水平上计算并分析了B10和KB10团簇的几何结构及电子性质。同时,讨论了团簇的平均结合能、能级间隙、自然电荷分布和极化率。研究表明：B10团簇的基态为半平面构型,KB10团簇的基态是以B10半平面为配位基,并与K原子构成的配位络合物。能级间隙和平均结合能结果表明增加一个K原子改变了B原子之间的成键作用。另外,对平均线性极化率和超极化率的研究表明：基态B10团簇增加一个K原子后KB10团簇的电子结构更趋于紧凑,并具有明显的非线性光学特性。     

不同大小的Co和Ni团簇性质的理论计算

在密度泛函理论的基础上 ,对不同大小的三个Ni和三个Co团簇的电子结构进行了全电子、全势场计算 ,得到了团簇的电子结构 .计算结果显示 ,钴、镍团簇的金属性和铁磁性不随团簇大小改变 .由于电荷转移现象 ,钴、镍团簇的最外层原子表现出正离子性 ,且各层原子的自旋磁矩从最外层到里层呈现大小交替变化现象 .团簇单原子平均磁矩随团簇大小的变化与实验结果符合