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王保安 《焦作师范高等专科学校学报》1996,(1)
讨论了甲基的供电性与吸电性。从诱导效应和共轭效应方面阐述了甲基在极性条件下一般为供电子基,在气相或非极性条件下又表现为吸电子基。说明了甲基供电还是吸电,不仅与电负性大小有关,而且还与反应条件和测定方法有关。 相似文献
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本文对烷基的电子效应进行了全面系统地讨论。认为烷基静态的诱导效应为微弱的吸电子效应,而大多情况下烷基表现出的供电子的诱导效应是由分子环境或外界环境造成的。其共扼效应主要表现为δ-π、δ-P超共轭效应。 相似文献
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以取代苯苯环碳原子化学位移为依据,用曾经设定并初步证实的甲基诱导效应和共轭效应参数,讨论了甲基取代基的诱导效应、共轭效应及定位效应.化学位移值表示的诱导效应参数表明甲基具有吸电子诱导效应,经校正后的化学位移值表示的共轭效应参数表明甲基具有微弱的给电子共轭效应,甚至其共轭效应有可能正处于给电子和吸电子的临界状态,总之相对于氢原子,甲基具有吸电子效应.甲基有较强的对位定位效应和较弱的邻位定位效应,在适宜条件下间位也有可能发生取代反应. 相似文献
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杨晓慧 《西安联合大学学报》1999,(4)
超共轭效应是在诱导效应和共轭效应的基础上提出的,目前的有机化学教科书中大都涉及这一概念,但未对其做深入讨论,考虑到超共轭效应在有机化学中的重要性及为了便于理解,笔者从多角度对超共轭效应进行了深入讨论 相似文献
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共轭效应存在于共轭体系之中,它是由轨道相互交盖而引起共轭体系中各键上的电子云密度发生平均化的一种电子效应。共轭效应不同于诱导效应,它不会因共轭链的增长而削弱,换句话说,共轭效应不存在传递的限度,通过共轭链传递的极性效应不论距离远近,产生的影响均完全相同。它包括π—π,P—π共轭效应和σ—π,σ—P超共轭效应,其相对强弱为:π—π〉P—π〉〉σ—π〉σ—P。在共轭体系中,由于共轭效应的存在,通常对有机反应及有机物性质影响很大。 相似文献
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徐国清 《萍乡高等专科学校学报》2001,(4):76-76
在现行教材中 ,一般都是把烷基看作供电基 ,但实验证明 ,烷基亦可是吸电子基 ,这取决于与其相连接的原子或原子团的电负性。若烷基与电负性比它大的原子或原子团相连时 ,烷基是供电子基 ,产生 +I效应 ;若烷基与电负性比它小的原子或原子团相连时 ,烷基就是吸电子基 ,产生 -I效应。例如醇在水溶液中的酸性次序为 :CH3 OH>CH3 CH2 OH>( CH3 ) 2 CHOH>( CH3 ) 3 COH,这个顺序是我们所熟悉的。它的解释是由于烷基与羟基相连 ,烷基的电负性比羟基小 ,所以烷基为供电子基 ,而使 O-H键的极性减弱 ,甲基越多 ,供电性越强。 O-H键极性减弱… 相似文献
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The substituent effects in the Birch reduction reaction of substituted benzenes are discussed. A nonplanar^boat-form conformation is suggested for the benzene radical union formed by the transfer of an electron to a substituted benzene-molecule. In this conformation the 1,4 -dienyl radical union has two double bonds isolated,the negative charge is localized on po-sion 6 and the. single electron is on position 3.the farthest position from the negative charge, when the substituent is electron-withdrawing. Both alkyl and alkoxy groups are considered to be electron-withdrawing. These sub-stituents should be activating groups for their inductive effect. The reaction rate decreasing of alkyl benzenes may be caused by reasons other than electronic effect. The reduction of benzole acid and. benzamide, in which 1,4-dihydro benzenes are obtained,is considered to be an exceptional example,in which an extra stabilized Y-aromatic radical union may be involved. 相似文献
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李群 《安徽师范大学学报(自然科学版)》1993,16(4):78-83
本文综合考虑诱导效应、共轭效应和超效应等因素对烯烃加成反应的共同影响,并结合具体实例阐述如何正确理解和应用Markovnikov规则。 相似文献
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张秀利 《河北科技大学学报》1996,(1)
通过研究与基团X的诱导效应指数I间的关系,提出一个方程:(式中:),P为HX分子中氢原子的个数,I为诱导效应指数)。利用上式,计算了一些甲基衍生物CH3X(X=F,OH,Cl,NH2,Br,SH,PH2,SeH)的标准生成热,计算结果的平均偏差为1.7kJ·mol-1,同时推导出由和I计算烷基衍生物标准生成热的方法,计算了31个烷基衍生物的生成热,计算结果的的平均偏差为3.3kJ·mol-1,还计算了22个烷基衍生物的键裂能,计算结果的平均偏差为2.0kJ·mol-1。 相似文献
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为了深入了解直线感应电机的端部效应,以提高其性能,建立了直线感应电动机理想的一维数学模型,根据电磁场理论导出气隙方程的解,分析了模型的解及相关参数与磁场和推力的关系.分析表明:直线感应电动机高速运动时的端部效应主要由入端效应波引起,可采取增加电机极数,增大电机的次级电阻、气隙和电源频率,采用双层绕组或增加补偿绕组等措施,减轻端部效应的影响. 相似文献
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在纳秒激光器上通过超瑞利散射 (HRS) 技术测定了具有推拉结构的 N-芳基取代吡啶盐类化合物的一阶超极化率,研究了它们的二阶非线性光学性质。结果表明,当吡啶环中N原子上的取代基由烷基变成芳基时,化合物的荧光发射强度急剧降低,但是一阶超极化率却明显增加。该系列化合物中两个相连的六元环破坏了吡啶盐的共轭平面结构,降低了化合物的荧光量子效率;另一方面,吡啶环上的取代芳基相对于烷基而言,其共轭体系增大,推拉电子能力增强,分子内电荷转移程度增大,从而提高了吡啶盐化合物的一阶超极化率。 相似文献
16.
Many molecules can rotate internally around one or more of their bonds so that during a full 360 degrees rotation, they will change between unstable and relatively stable conformations. Ethane is the textbook example of a molecule exhibiting such behaviour: as one of its two methyl (CH3) groups rotates once around the central carbon-carbon bond, the molecule will alternate three times between an unstable eclipsed conformation and the preferred staggered conformation. This structural preference is usually attributed to steric effects; that is, while ethane rotates towards an eclipsed structure, the electrons in C-H bonds on the different C atoms are drawing closer to each other and therefore experience increased repulsion, introducing a rotation barrier that destabilizes the eclipsed structure. Stabilization of the staggered structure through rotation-induced weakening of the central C-C bond and hyperconjugation has been considered to be involved, but evaluation of the contributions of these effects to ethane's internal rotation barrier and conformational preference remains difficult. Here we report a series of ethane structure optimizations, where successive removal of different interactions indicates that ethane's staggered conformation is the result of preferential stabilization through hyperconjugation. Removal of hyperconjugation interactions yields the eclipsed structure as the preferred conformation, whereas repulsive forces, either present or absent, have no influence on the preference for a staggered conformation. 相似文献
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利用诱导效应指数建立了一个计算烷基衍生物气态燃烧热的方法,并计算了一些常见烷基衍生物的气态燃烧热,51个可比较值的相对偏差为0.067%,最大相对偏关只有0.34% 相似文献
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以靛红酸酐、芳醛和芳胺为原料,氢氧化钠为催化剂,在无溶剂条件下加热反应,有效地合成2,3-二氢-4(1 H)-喹唑啉酮衍生物.研究表明,芳醛的环上无论是吸电子基(如卤原子),还是给电子基(如甲基或甲氧基),对反应都没有明显的影响,产物的产率较高,在81%~93%之间.与已有的合成方法相比,本方法具有反应时间短、条件温和、处理简单和环境友好等优点. 相似文献