聚酰胺-胺树状大分子的合成与荧光性质的研究

以乙二胺为核，合成了不同代数的树状大分子，用元素分析、红外光谱、核磁共振进行了结构表征．荧光分析表明，整代的树状大分子具有荧光发光性能，通过测定与不同金属离子(M=Cu^2 ，Ni^2 ，Zn^2 ，Fe^3 ，Cr^3 ，Eu^3 )配位后的荧光性质，发现少量金属离子的加入，荧光强度变化不大．但无论是一代(1．0G)还是二代(2．0G)树状大分子，Fe^3 和Cr^3 的加入均使荧光强度明显增加．     

Electronic structure of edge dislocation of core-doped Ti in Fe

The electronic structure of an edge dislocation doped Ti lying in the (001) plane with Burgers Vector along [100] direction in body-centered cubic iron is investigated using the first principles discrete variational method (DVM) based on the density-functional theory. The binding energy, impurity formation energy, interatomic energy, Mulliken orbital populations and charge density difference are presented in this paper. By calculating the binding energy of the clean dislocation system and the Ti-doped system, it is found that the binding energy of Ti-doped dislocation system is lower than that of the clean dislocation system, which implies that the Ti-doped dislocation system is more stable than the clean dislocation system. The calculated result of the impurity formation energy predicts the trapping effect of dislocation core for Ti, which shows that Ti atom prefers to occupy the place at the dislocation core. The calculated results of the interatomic energy and the difference charge density of dislocation doped Ti system indicate that the stronger bonding formed between the Ti impurity and its neighbor Fe atoms will affect the mechanical property of edge dislocation. Considering the influence of Ti on the electronic structure and the energies, we can predict that the trace Ti in transition metal Fe with dislocation defect can give a significant contribution to the solid solution hardening effects and will influence the mechanical property of materials.     

4f~2组态离子能级探讨

本文采用中间场耦合方法计算了组态为4f~2的Pr~(3 ),Nd~(4 )离子能级(计算值与实验值吻合较好),得出了二组自由离子能级参量。在此基础上讨论了自由离子能级(含有自由离子能级参量)与离子实有效核电荷的关系。     

基于动态组合化学的重金属离子催化信号放大

构建了一个简单的亚胺席夫碱动态体系,应用吸收光谱法研究了二价过渡金属离子Zn2+、Cd2 +存在时席夫碱各动态组分之间的胺交换过程.实验表明,金属离子与脂肪胺席夫碱的亚胺氮原子的配位结合,活化了亚胺碳原子,有利于芳香胺的亲核取代反应,进而提高了该动态过程的动力学过程,动力学影响成为制约动态平衡的主要因素.研究还表明,金属离子的循环催化作用极大地促进了脂肪亚胺向芳香亚胺转换,即微量金属离子的引入,便能使动态过程的反应速率和转化率发生显著变化,增强转换过程中的光学输出信号,达到信号放大的目的.     

橙皮苷及其衍生物抗氧化活性的机理分析

通过全略微分重叠计算,对橙皮苷及其衍生物的抗氧化机理进行了探讨,认为与金属离子的配合是四种抗氧化剂(橙皮苷、香叶木苷、甲基橙皮苷和橙皮苷查耳酮)抗氧化的主要根据,而不是其的还原性,而新橙皮苷二氢查耳酮是有着好的配位效应和还原能力的抗氧化剂,并通过实验确证了橙皮苷和铁离子的配合．     

氨基脲桥联杯[4]芳烃衍生物的合成及性能研究

设计并合成了下沿含缩氨脲基和席夫碱基的新型桥联杯[4]芳烃衍生物,经1H NMR、MS和元素分析等表征确证其结构;测定了新型桥联杯[4]芳烃衍生物对金属阳离子和氨基酸分子的两相萃取性能,结果表明新型主体分子通过多官能团的协同作用具有较好的配位性能。     

Synthesis of N-(2-hydroxy-1-phenoxyacetyl) prolyproline

Ionophores consist of molecules which surround and carry positive metal ions and other ions through biological membranes. One classe of ionophores which we have been developing contains dipeptides which are encouraged to become part of a ring because of possible hydrogen bond formation between the 2-hydroxy on the phenyl group and carboxyl group (COOH) of the final amide proline. Formation of a ring should increase the complexation ability of the ionophore. We report that the synthesis of N-(2-hydroxyl-1-phenoxyacetyl) prolyproline(1), a novel ionophore is prepared from activated 2-acetoxy phenoxyacetic acid (3a) and the appropriate dipeptide ester using coupling methods such as dicyclohexyl carbodiimide with hydroxyben-ztriazole or carbonyl diimidazole. Yang Dingqiao: born in 1958, Associate professor     

工艺参数对大豆基胶黏剂刨花板密度梯度的影响

按不同密度及热压工艺参数制备大豆基胶黏剂刨花板,在静曲强度、内结合强度、2h吸水厚度膨胀率等主要技术指标满足刨花板国家标准的前提下,检测断面密度梯度,研究影响大豆基胶黏剂刨花板密度梯度的主要因素.试验结果表明:刨花板密度梯度呈U型变化,表层密度大于芯层密度,表、芯层密度差较大;采用厚度规控制厚度的生产方式,在生产相同密度大豆基木质刨花板时,热压压力对刨花板密度梯度的影响最大.随着热压压力的增加,密度梯度呈增大趋势;其次是刨花密度;热压温度和热压时间对刨花板密度梯度的影响较小.     

轴向电场对纳米管道中溶液离子径向分布的影响

用分子动力学模拟的方法,研究了轴向外加电场强度对圆柱形纳米管道中NaCI溶液离子径向密度分布的影响.仿真结果表明,纳米管道两端的外加电场强度增大时,系统的瞬时动能增加.离子获得较大的径向动能就可以克服所在位置势能束缚,运动到使原来浓度峰值减小的径向位置,以保证系统的自由能减小,从而导致离子径向浓度峰值变小.壁面电荷密度越小,离子受到壁面电荷的束缚就越小,这一现象越明显.由于离子的径向分布对电渗流有直接影响,因此这一仿真对电渗流的理论研究和利用外电场实现离子分离的纳流体器件的设计具有重要的参考价值.     

光功能化的碳硅烷树形大分子在质子化过程中的荧光增强效应

制备了外层带有荧光素基团的碳硅烷树形大分子,研究了这种树形大分子在质子化过程中的荧光增强效应。结果表明,这种树形大分子的荧光基团的紫外吸收与单荧光素参照物基本一致,而体系的荧光强度和荧光量子产率均高于参照体系。同一个树形大分子上的荧光基团之间可能存在一定的能量传递作用,从而提高了体系的荧光强度。     

重金属离子在土壤中迁移的模拟研究

在实验数据基础上做出合理的外推, 利用迁移公式, 模拟了若干年后重金属离子 在土壤中的迁移行为和相对浓度分布. 分析了时间、 水的通量密度、 金属离子的吸 附分配系数对金属离子在土壤中迁移及浓度分布的影响. 结果表明, 金属离子在土壤中的 迁移主要受水的通量密度和吸附分配系数的影响, 并随时间的增加而增加.     

利用差分光谱和TD-DFT计算揭示山奈酚的解离及金属络合机理

为了揭示山奈酚的解离及金属络合过程机理, 测定山奈酚在解离(pH=2.01~13.00)和与铜离子络合(0.1~2710.9 μmol/L)过程的紫外–可见光光谱, 经过差分处理得到各反应阶段的特征光谱。结合量子化学理论计算方法, 基于密度泛函理论以及含时密度泛函理论, 计算可能的各种去质子化、络合结构及对应的电子吸收光谱。通过对比实验值与计算值发现: 解离过程按7, 4′, 3, 5号酚基的顺序依次去质子化; 在低浓度Cu²⁺(<67.9 μmol/L)时, 4号和5号酚基与Cu²⁺络合; 在高浓度Cu²⁺(67.9~2710.9 μmol/L)时, 3号和4号酚基与Cu²⁺络合。在山奈酚的解离、与Cu²⁺络合过程中, 计算光谱与差分光谱能够很好地吻合, 特征峰的出现是由于解离、络合前后活性基团电子分布的变化、光子照射时最高占据分子轨道到最低未占据分子轨道能量吸收的变化导致, 揭示了山奈酚解离及金属络合过程的机理。     

Li掺杂硼氮纳米管与氢相互作用的密度泛函研究

采用密度泛函广义梯度近似（GGA）方法研究了碱金属锂原子掺杂硼氮纳米管（BNNT（8,0））与氢分子的相互作用．优化得到了稳定的几何结构,Li@BNNT复合结构可以吸附三个氢分子．通过分析态密度分布和结合能,说明这种结构可以作为一种储氢材料．为碱金属掺杂硼氮纳米管储氢性质的研究提供了基础．     

N,N′-二苯甲酰基双硫脲的合成

在合成4-苯甲酰基-3-硫代氨基脲时意外地得到了未见文献报道的新化合物N,N′-二苯甲酰基双硫脲。该化合物为一乳白色针状晶体,在315℃升华,具有强烈的吸收紫外线能力。并可与Cu~(2+),Ni~(2+),Co~(2+),Zn~(2+),Fe~(3+)等生命元素形成颜色鲜艳的配合物。本文报导其最佳合成路线及其光谱数据。     

在Gramicidin膜通道中碱金属离子与多肽基团之间的相互作用

以Grimicidin A做为生物膜金属离子通道模型,在给定的通道结构参数条件下,用量子化学ASED-MO法研究了K~+,Na~+离子在通道内沿中心轴移动时,能量剖面,金属离子与肽骨架上各原子的相互作用规律。发现(1)Na~+离子在通道中总能量的下降较K~+离子情况的低,但受到周围的排斥作用较前者大;(2)金属离子与通道上原子的排斥能在中间区域表现为小波动变化,与前人结论是一致的。着重分析骨架原子的净电荷分布及其受金属离子的影响,讨论了金属离子与骨架原子排斥能周期性变化的原因。     

取代基影响邻菲罗啉衍生物-铕能量传递和荧光性能研究

配体结构调控是提高稀土配合物发光强度的有效手段,根据稀土配合物发光原理,理想配体应具备较高的光捕获能力并且能有效地向稀土离子传递能量。研究表明,增加配体的共轭程度可使配体的光吸收能力增强,而不同电子给予特性基团的引入则会改变配体与稀土离子间的能级匹配程度,从而影响配体向稀土离子的有效能量传递,提高配合物的发光效率。本文以引入不同特性(共轭特性、电子给予特性)取代基的邻菲罗啉为配体合成6种铕的配合物,通过分析配合物的吸收光谱、红外光谱、荧光光谱和X射线光电子能谱等发现,供电子基团和共轭基团能够提高配体的电子云密度,增大配体的摩尔吸收系数,同时有利于配体与稀土离子间形成配位键,能够明显提高配合物分子内能量传递,并使配合物发光性能增强。     

红色有机薄膜电致发光器件

研制了三种以 8-羟基金属螯合物 Mq3(M=Al,Ga,In)为基质、DCJTB为掺杂剂的红色有机电致发光器件 ,对比了不同掺杂浓度下的 Mq3的光致发光光谱、电致发光的亮度 -电压、亮度 -电流关系 ,从光谱重叠、能级匹配角度分析了不同基质对发光效率及色度的影响     

弱场图象中d^3组态在D3d对称晶场中能级的计算方法

涉及的是配位场理论又叫晶体中的多重态理论．它是处理过渡金属离子、稀土金属离子能级和跃迁的一种有效的方法．按照这种方法，可认为金属离子的价电子只受配位体的静电作用，其对称性与其它的配位体排列的对称性一样．处理这种作用用微扰论和群论作为工具与分子轨道法结合起来，成为现在的配位场方法．本文旨在通过一个实例来介绍这种方法．     

Dendritic Liquid Crystals: Self-organization and Nuclear Magnetic Relaxation Investigation of Their Molecular Dynamics

1 Results Liquid crystalline dendrimers and structurally related multipodes are supermolecules consisting of an amorphous hyper-branched core at the periphery of which are attached mesogenic groups capable of self-organization.Two opposite tendencies compete in these systems: the internal dendrimer tends to adopt a pseudo-spherical architecture that has a disordering influence on the packing of the mesogenic parts whose tend to self-organize into partially ordered structures.These kinds of systems show ...     

MSn_（10）（M=Sc,Ti,V,Cr,Mn,Fe,Co,Ni）团簇的稳定性和磁性研究

采用密度泛函理论（density functional theory,DFT）中的广义梯度近似（generalized gradient approximation,GGA）对Sn11团簇的4种同分异构体（对称性分别为D5h,D5d,D4h,D4d）的几何结构、电子结构计算研究,得出对称性为D5d的团簇最稳定.将Sn11团簇的中心原子替换成过渡金属原子成为MSn10（M=Sc,Ti,V,Cr,Mn,Fe,Co,Ni）团簇,对其稳定性和磁性进行了分析.在Sn11团簇中将中心原子替换成过渡金属原子后,束缚能都变小了,说明过渡金属原子的替换提高了原锡团簇的稳定性,其中NiSn10团簇的束缚能最小,稳定性最强.过渡金属原子都具有一定的磁性,当把这些原子掺入锡团簇后,过渡金属原子的磁性都有所减弱,其中MSn10（M=Sc,Ti,V,Ni）团簇的磁性完全消失,其原因在于掺杂后,团簇中各原子的电荷分布发生了变化.