氯乙烯—丙烯酸丁酯共聚物热降解动力学的研究

用TG－DSC法研究氯乙烯（VC）－丙烯酸西酯（BA）共聚物的热降解动力学。考察了升温速率（β）、气氛对热降解的影响,在氮气气氛中,共聚物（VC－BA）的热降解反应是吸热反应,降解反应分两步进行。第一步是脱除支基,反应级数（n）为1.2级,活化能（E）为113KJ／mol;第二步是主链断裂,反应级数（n）随升温速率（β）的增大而减小,在空气气氛中,共聚物（VC－BA）的热降解反应是放热反应,降解分三步进行（第三步未完成）。第一步也是脱除支基,反应级数（n)为１.0级,活化能（Ｅ）为１１１.2KJ/mol;第二步亦是主链断裂,反应级数也随β增大而减小。     

氯乙烯-丙烯酸丁酯共聚物热解机理的研究

用ＴＧ－ＤＳＣ法研究氯乙烯－丙烯酸丁酯共聚物的热降解机理。考察了升温速率、气氛对热降解的影响。实验表明：随β增增大，ＶＣ－ＢＡ共聚物的热降解出现最大降解速率时的温度和降解１０％时的温度都升高，但对最终降解率影响不大；在气氛一定时，Ｔｐ时的降解率是一个常数。在氮气气氛中的Ｔｐ比空气气氛中的Ｔｐ高，且ＶＣ－ＢＡ共聚物的热降解反应是吸热反应，它的降解分两步进行，第一步是脱除支基，第二步是主链断裂；在空气     

丙烯酸丁酯共聚单元对氯乙烯聚合物热降解过程的影响

本文利用热重和DSC法研究了丙烯酸丁酯(BA)共聚单元对氯乙烯(VC)聚合物热降解过程的影响,发现VC-BA共聚物的侧基消除起始温度比PVC降低,而峰值温度和主链裂解温度却提高,侧基上有残存的C=O基存在,不象PVC侧基消除时伴有主链裂解产物选出。BA单元的引入,虽降低了侧基的热稳定性,却提高了消除反应及其产物共轭多烯的稳定性。B A对热降解的反应热效应影响不大。     

丙烯酸丁酯共聚单元对氯乙烯聚合物热降解过程的影响

本文利用热重和DSC法研究了丙烯酸丁醌（BA）共聚单元对氯乙烯（VC）滞物热降解过程听影响，发现VC－BA共聚物的侧基消除起始温度比PVC降低，而峰值温度和主链裂解温度却提高，侧基上有残存的C＝O基存在，不象PVC侧基消除时伴有主链裂解产物逸出。BA单元的引入，虽降低了侧基的热稳定性，却提高了消除反应及其产物共轭多烯的稳定性，BA对热降解的反应热效应影响不大。     

SIS甲基丙烯酸甲酯接枝共聚物热降解动力学分析

用热分析方法研究了苯乙烯 -异戊二烯 -苯乙烯嵌段共聚物 ( SIS)与甲基丙烯酸甲酯接枝共聚物 ( SIS-PMMA)在 N2 气氛条件下的热降解动力学机理 .确定了标题化合物的特征分解温度 ,求得了热分解过程的表观活化能 ( E=2 70 .9k J· mol- 1 ) ,结果表明其热降解控制机理符合 Anti-Jander方程 :g( a) =[1 / ( 1 -a) 1 /3-1 ]2 .     

丙烯腈－丁二烯－苯乙烯共聚物的热降解动力学

以热重分析法（ＴＧ、ＤＴＧ）为手段，对丙烯腈－丁二烯－苯乙烯共聚物（ＡＢＳ）的热降解动力学进行了研究。采用Ｓｃｓｔａｋ复杂机制进行了非线性拟合处理，得到了ＡＢＳ降解反应在不同升温速率β及不同转化率α下的活化能Ｅ、指前因子Ａ、反应级数等动力学参数。实验表明，参数的稳定性和重复性均很好。讨论了Ｓｅｓｔａｋ机制在求解动力学参数及描述降解反应机制中的优缺点。     

聚苯乙烯热降解动力学研究

研究了不同分子量聚苯乙烯在氮气气氛不同升温速率的热分解动力学，认为聚苯乙烯的热分解动力学机制模型为D3和A0．6模型，即为扩散控制和成核及生长机理。结果表明，不同聚苯乙烯的活化能在155．49KJ－256．36KJ之间，其活化能和热稳定性受分子量的影响。     

侧基含磷环氧树脂的热降解动力学研究

以9,10-二氢-9-氧-10-磷杂菲-10-氧化物-1,4-苯二酚(DOPO-HQ)为阻燃剂,环氧树脂(EP)为基料,制备了侧基含磷阻燃环氧树脂(DOPO-EP),利用热分析技术(TGA)研究了EP和DOPO-EP在氮气气氛下的热降解动力学行为,采用Flynn-Wall-Ozawa方法计算了EP和DOPO-EP热降解活化能,分别为204kJ/mol和206kJ/mol,Friedman方法验证了Flynn-Wall-Ozawa方法的合理性。采用Coats-Redfern方法选取不同机理模型,研究了EP和DOPO-EP的热降解固化反应机理,得出EP和DOPO-EP的热降解动力学机理属于R2模型,反应级数中的二维相界面反应,圆柱形对称,其机理函数均为f(α)=2(1-α)1/2(0.1≤α≤0.7)。     

高性能纤维的热降解行为及动力学参数比较

利用TG方法研究3种高性能纤维材料（Zylon（PBO）,Kevlar129和Kermel纤维）在氮气和空气中的热降解过程和动力学参数.实验发现,样品在氮气中的降解特征温度比空气中的高30℃左右,且PBO纤维热降解的特征温度最高,所建立的综合温度指标可有效评价这一特性.同时,利用Freeman-Carroll法研究样品的热降解动力学参数,计算比较3种材料的反应活化能及反应级数,结果与特征温度分析基本一致.     

氯丁橡胶热分解动力学研究

对国产和进口氯丁橡胶(CR)热分解动力学进行研究,结果表明,CR的热降解过程分 3步进行,N2气氛下的明显起始分解温度为 260℃,推得热分解反应级数为一级,热分解反应活化能为 148kJ·mol-1,分解反应的频率因子为 2×10-11.     

氟醚橡胶热分解规律及动力学研究

用热失重分析方法(TGA),研究了氟醚橡胶在氮气中的热分解规律,并探讨了不同升温条件和不同失重阶段氟醚橡胶的热分解动力学.研究结果表明：在氮气中,氟醚橡胶的热分解过程可分为两个阶段;不同升温速率下其热分解反应机理相同;升温速率越大,氟醚橡胶的分解温度越高.应用等转化率法(Friedman 微分法),在不假设反应机理函数的情况下,分析了氟醚橡胶热分解在不同转化率时的活化能,其平均值为241.4 kJ/mol;同时用Coats-Redfern法分析得出氟醚橡胶在不同升温速率时的热分解动力学参数基本相同.结合两种分析方法提出：氟醚橡胶在氮气中的热分解活化能E为244.3 kJ/mol,最理想的热分解反应机理函数为幂函数法则,其积分形式为g(α)=α3/2.     

α-蒎烯-β-蒎烯共聚物的热稳定性与热降解动力学

以α-蒎烯及β-蒎烯为原料,采用改进的聚合工艺合成了软化点(环球)136.0℃、加纳色(铁钴)3的α-蒎烯-β-蒎烯共聚物.通过耐候性、储存稳定性考察,用热重分析(TG)、差示扫描量热法(DSC)和Phadnis的方法,研究了聚合物的热稳定性以及热降解动力学,结果表明,α-蒎烯-β-蒎烯共聚物具有较高的耐热稳定性,质量损失1.0%时的温度为260.0℃,降解机理遵循反应级数(n=2)模型,活化能为145.65 kJ/mol,频率因子的自然对数为26.08 s-1.     

间硝基苯胺的催化降解动力学研究

研究了Fenton试剂催化作用下间硝基苯胺的降解反应,考察了影响降解的一些因素．在适宜的实验条件下,间硝基苯胺的降解去除率可达97．5％以上．用一元线性回归方程,对不同氧化降解时间后间硝基苯胺的相对残余浓度对反应时间的相关性进行了定量分析,间硝基苯胺的催化氧化降解符合一级反应动力学模式,得到了该反应的表观速率常数和活化能．利用紫外光谱对降解反应机理进行了初步探讨。     

依诺沙星的热分解机理及热动力学研究

采用差示扫描量热法(DSC)、热重法(TG)和微分热重法(DTG),研究了非氧状态下药物依诺沙星的热分解动力学过程,运用Coats-Redfern方法计算了其特征热分解动力学参数-表观活化能(E)、指前因子(A)、热分解动力学方程(k).并通过量子化学AM1方法计算的各原子对作用能,分析推断药物热解过程.     

AlCl3与水合草酸混合物的热解动力学

用热重法研究AlCl3与二水合草酸混合物的非等温热分解动力学，在AlCl3与二水合草酸摩尔比不同的情况下，分解过程及分解产物也有所不同，第一步分解：样品（3：100）分解产物的一水合草酸，样品（6：100；9：100：12：100）分解产物为草酸酐，样品（3：100）和样品（6：100；9：100；12：100）的机理函数均为8号机理，动力学方程为dα/dr=Ae^-Ea/Rr（3/2）（1-α）[-ln(1-α)]^1/3。但样品（3:100）比样品（6：100；9：100；12：100）的活化能要高些，第二步分解：样品（3：100）对应10号机理，动力学方程为dα/dt=Ae^Ea/Rt3(1-α）[-ln（1-α）]^2/3,而样品（6：100；9：100；12：100）对应9号机理，动力学方程为dα/dt=Ae^-Ea/Rt2(1-α）[-ln（1-α）]^1/2。     

乙烯基共聚物与金属复合材料界面结构研究

利用反射吸收红外光谱法(RAIR)研究了两种乙烯基共聚物与金属(铜,铁)复合体系界面的化学结构特征.研究表明,乙烯-醋酸乙烯共聚物(EVA)中羰基峰在EVA与金属作用时分裂产生双峰,自由羰基峰与金属发生络合反应而向低波数方向移动;同时证明EVA中羰基垂直作用于金属表面.对乙烯-甲基丙烯酸共聚物(EMAA)与金属复合界面的研究表明,在EMAA与铁复合体系的界面层中有络合物生成,而EMAA与铜的体系有羧酸盐离子产生.     

PVC热稳定剂五(巯基乙酸异辛酯)锑的合成及其性质

以焦锑酸钠与巯基乙酸异辛酯为原料,用一步法合成了五(巯基乙酸异辛酯)锑,并用红外光谱对产品进行了分析.实验结果表明当焦锑酸钠与巯基乙酸异辛酯的量比为1.2∶1.0时, 以甲苯为溶剂, 加热回流3.5 h, 即可得到目标产物五(巯基乙酸异辛酯)锑, 其收率为92.8%;当五(巯基乙酸异辛酯)锑在PVC中的添加量为2.5%时, PVC的热稳定时间为40 min(200 ℃时);当其与硬脂酸钡复配时, 表现出协同作用.