新型聚丙烯β晶型成核剂的评价

针对现有成核剂的缺陷与不足,选取不同结构的有机化合物作为等规聚丙烯β晶型成核剂。采用广角X射线衍射分析(XRD)和偏光显微镜(PLM)、差示扫描量热法(DSC)几种手段对其改性聚丙烯的晶体结构、结晶形态及结晶行为进行了表征。结果表明,TY30是一种有效的β晶型成核剂,在其质量分数为0.5%时,β晶相对百分含量达76.78%;晶体表现为典型的β晶形态;与市售β晶型成核剂TMB-5相比,结晶温度提高不明显,但结晶度提高了6%。     

原料氧化对聚丙烯结晶形态及热熔行为的影响

本文用红外光谱、X-射线衍射、扫描电子显微镜和DSC,研究了等规聚丙烯原料粉在不同情况下氧化后,熔融结晶所得同时含有α型和β型球晶的试样的结晶形态与热熔行为的变化。发现虽然氧化方法不同,但氧化机理相同;氧化程度对β晶相对含量,α及β型球晶形态和结晶度、热熔特性等均有影响。并发现了一种β型晶的网状联系晶层新形态。     

用远红外光谱(亚毫米波波谱)对IPP/PE共混物的研究

等规聚丙烯/聚乙烯共混物(IPP/PE)结构的研究,过去仅限于晶型及体系相态方面.由于两种聚合物均为非极性聚合物,搞清它们之间的相互作用比较困难,因此大多从性能上进行推测. 傅里叶变换红外光谱法的发展,用远红外光谱法研究高聚物的结晶已经成为可能,但目前尚仅用于纯的IPP及PE.在IPP/PE中,如果它们分子链间有相互作用,它们的吸收谱带就会发生一定的变化,因此,试用远红外光谱研究了IPP/PE的结构.     

X射线衍射法测定聚丙烯结晶度——高原弘和方法的改进

一、前言等规聚丙烯由于分子结构具有立体规整性,所以有高的结晶能力。同时,随加工成型条件的不同可以生成α变体(单斜晶系),β变体(六方晶系)γ变体(三方晶系)以及急冷晶态(拟六方)等多种结晶变体。这些结晶变体具有各自的特征x—射线衍射峰。当试样中同时含有一种以上结晶变体时,由于衍射峰之间发生重迭,x—射线衍射曲线将呈现复杂的形状。(见图6—20)。 x—射线衍射法测定高聚物结晶度的依据是将扣除背景后衍射曲线所包含的面积作为     

加成核剂等规聚丙烯晶生成条件研究

本文选用一种易使等规聚丙烯(IPP)生成β晶的成核剂,利用DSC和X射线衍射法研究了熔体温度,冷却速率和成核剂含量对生成的β晶含量的影响,找出生成β晶的合适条件,所得β晶含量可达81％。     

等规聚丙烯β晶形态与熔融特征研究

本文用偏光显微镜和电子显微镜研究了β-晶型等规聚丙烯(β-IPP)的聚态结构,发现β-IPP在偏光下有彩色,由层片状晶组成;用DSC和偏光显微镜研究了β-IPP的熔融过程,发现熔融时发生β→α转变.     

间规聚苯乙烯的等温熔体结晶

用WAXD、FTIR和DSC方法研究了间规聚苯乙烯(S-PS)的等温熔体结晶行为。发现不同温度tc下结晶所得的s-PS均为α和β两晶型的混合物。高温下(tc＞245℃)结晶有利于β晶型的生成，相对分子质量和间规度的提高有利于形成α晶型。随tc的升高，结晶样品的熔程变窄，晶体的完善程度增加。     

β型成核剂在聚丙烯中的应用Ⅰ.NA-BW引导聚丙烯结晶行为及力学性能

通过酰胺化合物(NA-BW)引导等规聚丙烯(iPP)制备高水平β晶型聚丙烯(β-iPP),借助广角X射线衍射(WAXD),差示扫描量热仪(DSC)及偏光显微镜(POM)研究其结晶形态及结晶行为,并研究了β型成核剂对iPP力学性能的影响。结果表明:加入β型成核剂NA-BW后,iPP的晶型和球晶形态均发生变化;等温结晶研究表明聚丙烯的半结晶时间(t1/2)明显降低,即结晶速度加快,非等温结晶研究表明iPP的结晶温度提高;iPP的冲击强度大大提高,拉伸和弯曲性能却略有下降。当成核剂用量为3 m g/g时,悬臂梁缺口冲击强度达到最大值,提高达3.5倍,由49.35J/m提高到176.23 J/m。热稳定性实验表明β型成核剂对聚丙烯成核效果的热稳定性良好。     

聚丙烯／橡胶共混体系：聚丙烯顺丁橡胶共混体系的研究（Ⅲ）

本文讨论了等规聚丙烯(IPP)和聚高顺式1,4—丁二烯橡胶(PcBR)共混物中PcBR对IPP结晶速度和结晶生长的影响。用x光衍射法研究了共混物中IPP的结晶结构。红外光谱结果说明共混物两相是不相溶的。由DSC测得共混物中IPP的结晶熔化热Hc,Hc与PcBR含量无关。     

蒙脱土/聚丙烯成核机理的α→β转变

蒙脱土(MMT)填充等规聚丙烯(i PP)仅形成α-晶。该文利用MMT的Ca2+与庚二酸(PA)反应形成庚二酸钙(Ca PA)制备了表面负载β-成核剂的MMT(β-MMT),FTIR和TGA证实了β-MMT表面Ca PA的形成。采用DSC和XRD研究了β-MMT填充i PP纳米复合材料的β-成核作用和β-晶含量,观察到随着MMT/PA质量比减小(即PA用量增加),i PP复合材料的结晶峰温提高,α-晶熔融峰强逐渐减弱,β-晶熔融峰强逐渐增强,最后仅出现β-晶熔融单峰,表明β-成核作用增强。XRD结果表明随着MMT/PA质量比减小,β-晶含量逐步提高,当MMT/PA质量比为100制备的β-MMT填充i PP纳米复合材料全部形成β-晶。以上结果表明,MMT粒子表面负载β-成核剂可实现MMT填充i PP复合材料结晶从α-晶转变为β-晶。     

聚β丙烯晶型在拉伸时的晶型转化

在不同的拉伸温度下对β晶型全同聚丙烯的晶相转变进行了研究,用X 射线衍射扫描和平板照相法观测到在拉伸样品过程中,没有产生β晶型的择优取向,而是发生β晶型向α晶型的转变,进一步产生新生的α晶型的取向.这与一般结晶高聚物在拉伸时首先产生原晶型的取向不同.拉伸温度越高,拉伸比越大,这种β晶型向α晶型的转变也越容易发生和进行的越完全,而且α晶型在c 轴的取向度越高.     

β型成核剂在聚丙烯中的应用Ⅱ.NA-BW作用下聚丙烯的非等温结晶动力学

添加酰胺类β型成核剂制备了高水平β晶型聚丙烯(β-iPP),用差示量热扫描仪(DSC)手段研究了其非等温结晶行为,对所得数据用修正A vram i方程的Jeziorny法和莫志深法进行处理。结果表明:β型成核剂NA-BW的加入可提高聚丙烯的结晶度以及峰值结晶温度,当降温速率为10°C/m in时,纯聚丙烯和β晶型聚丙烯的结晶温度分别为110和116°C,同时也明显地提高聚丙烯的结晶速度,在5°C/m in降温速率下,纯聚丙烯和β晶型聚丙烯的t1/2分别是2.19和1.78 m in。     

纳米CaCO3/β-聚丙烯/短切涤纶纤维三元复合材料的结晶行为

通过挤出共混制备纳米碳酸钙/β-成核聚丙烯/短切涤纶纤维复合材料,用马来酸酐接枝聚丙烯(PP-g-MA)改善相容性.研究了材料中PP的结晶和熔融行为,用修正Jeziorny法、Ozawa法及莫志深法处理了PP的非等温结晶行为.结果表明涤纶纤维和CaCO3能够促进PP的结晶和诱导形成β晶.加入β-成核剂后可得较高β晶含量的复合材料,相容剂对β-成核剂的协同作用使得β晶含量进一步增加.莫志深法能够很好地描叙复合材料中PP的非等温结晶动力学过程,而Jeziorny法和Ozawa法分析的效果不理想.     

改性蒙脱土复合母粒对聚丙烯结晶性能的影响

将功能化聚乙烯蜡／有机蒙脱土插层复合母粒与聚丙烯(PP)共混，制备了有机蒙脱土填充的聚丙烯．采用X-射线衍射分析、差示扫描量热等温结晶分析和非等温结晶分析方法研究了有机蒙脱土复合母粒对聚丙烯结晶性能的影响，采用阿夫拉米(Avrami)方程的Jeziorny修正法研究了聚丙烯的非等温结晶动力学．结果表明，一部分有机蒙脱土可进一步被PP插层，使层间距增大，同时有机蒙脱土复合母粒使一部分PP由α晶型转变为β晶型．有机蒙脱土复合母粒填充PP的最快结晶的温度为400K．有机蒙脱土复合母粒能有效促进PP异相成核，提高PP的结晶速率和结晶温度，但对结晶速率常数影响不大．     

无规共聚聚丙烯中β-晶的增韧作用

为提高无规共聚聚丙烯(PPR)冲击强度,制备了庚二酸钙成核PPR和纳米碳酸钙与负载庚二酸钙的纳米碳酸钙填充PPR,采用力学性能测试方法、DSC、XRD和SEM对比研究了其力学性能、结晶性能和β-晶含量。讨论了庚二酸钙和纳米碳酸钙及其负载庚二酸钙的纳米碳酸钙对PPR冲击强度、断裂伸长率、结晶温度和β-晶含量的影响,指出采用负载型β-成核剂是提高PPR韧性的有效方法。     

负载庚二酸钙硅灰石填充聚丙烯的β-成核作用研究

为获得硅灰石填充β-聚丙烯(β-PP)复合材料,该文采用硅灰石与庚二酸反应制备负载庚二酸钙的硅灰石(β-W),并对比研究硅灰石和β-W对聚丙烯(PP)结晶具有的异相成核作用。FTIR和TGA结果证实β-W表面庚二酸钙的形成。DSC、XRD和POM结果表明硅灰石表面形成的庚二酸钙导致硅灰石表面成核机理的α→β转变。β-W填充PP复合材料主要形成β-晶,β-W具有的β-成核作用与硅灰石/庚二酸质量比有关。     

β成核剂改性聚丙烯的研究

研究了β晶型成核剂对聚丙烯力学性能和热学性能的影响,并对其进行了DSC、正交偏光显微镜和电镜观察.研究表明:添加β成核剂后,聚丙烯晶型由α晶型向β晶型转变,韧性大大增强.β成核剂用量在0.2%时,冲击强度比未加成核剂时提高了3倍左右,其拉伸强度几乎没有变化,其软化点提高了15~20℃.     

聚偏氟乙烯在不同温度乙醇中的结晶行为

将聚偏氟乙烯(PVDF)的N,N-二甲基甲酰胺(DMF)浓溶液逐滴滴入大量的非溶剂无水乙醇中,研究PVDF在不同温度乙醇中的结晶行为,考察温度对PVDF晶型、结晶形貌和热行为的影响。采用傅里叶变换红外光谱仪(FT-IR)、X线衍射仪(XRD)、扫描电子显微镜(SEM)和差示扫描量热仪(DSC)表征样品性能。结果表明:PVDF在乙醇中结晶时主要形成α晶和少量的β晶,且α晶的含量随温度升高而增大;样品中的许多较小片状或球状的黏结结构,实质为PVDF的初级小晶体;在不同温度乙醇中结晶的PVDF具有相似的熔融曲线,但在较高温度下结晶时,会导致结晶度下降。     

PP接枝甲基丙烯酸缩水甘油酯低聚物的制备及应用

利用半频哪醇休眠基在热、光作用下的再引发特性,将带有半频哪醇休眠基的甲基丙烯酸缩水甘油酯低聚物（PGMA-BPH）与聚丙烯进行熔融接枝,从而在聚丙烯大分子链上引入反应性环氧基团,实现聚丙烯的功能化改性。初步探讨了接枝反应的机理和反应时间对接枝率的影响。通过FTIR对接枝产物进行表征,证实了接枝反应的发生。XRD和DSC的测试结果表明接枝聚丙烯的晶型由纯聚丙烯的α晶与β晶的混合体变为单纯的α晶型,并且其熔点、结晶度及结晶完善程度都有一定程度的提高。将所得接枝聚丙烯用作聚丙烯和尼龙6的共混相容剂,分散相尼龙6的相畴尺寸明显减小,两相的相容性提高。     

化学改性的EVA/IPP共混纤维

用等规聚丙烯切片(IPP)与少量乙烯-醋酸乙烯共聚物(EVA)共混纺丝后,再经过皂化处理可制得阳离子染料染色性能较好的 EVA/IPP皂化纤维。文章讨论了采用不同皂化、染色条件对纤维上染率的影响。研究表明,对5%EVA/IPP 纤维进行皂化处理后,EVA 中部分乙酰氧基团转化为体积较小的羟基,从而可以采用色彩十分艳丽的阳离子染料在100℃温度、碱性浴条件下染纤维至中色。上染率可达到5至7(mg 染料/g 纤维)。同时皂化还使纤维的分散染料上染率从皂化前的20(mg 染料/g 纤维)左右上升到30(mg 染料/g 纤维)左右。作者还采用 X 光广角衍射、差动热分析法、声速法等实验手段研究了 EVA/IPP 皂化纤维的结构与性能,并同未皂化纤维的结构与性能作了比较。结果表明,皂化使纤维的蕴晶部分转化为α晶体;取向度、强度有所下降;吸湿性能有所改善。