P_4分子中键函数的性质

Ⅰ引言:1931年 Pauling 提出方向价键的杂化理论后,次年 Hultgren 发表了他的d—s—p 等性杂化的处理意见,文中对 p4 分子中键的性质提出了 P—d 等性杂化的看法。按照他的推算,原子如进行 P—d 杂化,形成三条等性键函数时,则成键能力,只有在夹角为65°44′及144°12′时达到极大,数值是2.828。当他注意到,实际上在 P4 分子中任一个 P—P—P 中,键的夹角都是60°时,就提出在一个分子中之键,为了空间因素,必须为另一角度时,则键函数将不以原有的极大值为方向;而会重新调整到一个新的方向。这样,键函数调整后的夹角,将介于调整前的有极大的夹角和分子中键间实际夹角方向之间。对于 P4 分子,键函数有极大值的方向,是彼此应夹65°44′的角度,而实际键的方向为彼此夹60°。所以,他提出 P4分子中,每一个 P 原子的三条等性 P—d 杂化键函数之方向,应为彼此夹64°2′的角度,即介于65°44及60°之间。键函数夹64°2′的角度后,则在此方向上的成键能力成为2.825。