取代基效应对3,4′-二取代二苯乙烯还原电位的影响 |
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引用本文: | 晏露,曹晨忠,朱倩.取代基效应对3,4′-二取代二苯乙烯还原电位的影响[J].湖南科技大学学报(自然科学版),2021,36(2):101-106. |
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作者姓名: | 晏露 曹晨忠 朱倩 |
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作者单位: | 湖南科技大学 化学化工学院,理论有机化学与功能分子教育部重点实验室,分子构效关系湖南省普通高等学校重点实验室,湖南 湘潭 411201 |
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基金项目: | 国家自然科学基金资助项目(21672058);湖南省自然科学基金资助项目(2020JJ5155) |
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摘 要: | 为了探索取代基效应对取代二苯乙烯化合物还原电位的影响,合成了38个3,4′-二取代二苯乙烯模型化合物3-XSBY-4′.以无水乙腈为溶剂,在CS300电化学工作站上测定了化合物的还原电位E_(Red).分别探讨了取代基X, Y对3-XSBY-4′还原电位E_(Red)的影响,以及X和Y共同对E_(Red)的影响.得到了表达E_(Red)变化规律的定量相关方程.结果表明:(1)取代基X, Y的Hammett参数σ和激发态参数σ_(CC)~(ex)均对E_(Red)有重要影响.参数σ(X)和σ(Y)均与E_(Red)正相关,表明取代基X和Y的吸电子效应使化合物的E_(Red)升高.而取代基X, Y的激发态参数σ_(CC)~(ex)(X)、σ_(CC)~(ex)(Y)对化合物E_(Red)的影响,则通过交叉相互作用形式表现.(2)处于间位的取代基(3-X)比处于对位的取代基(Y-4′)对于E_(Red)的影响更明显,同一个吸电子基团,处于3-位比处于4′-位时,使E_(Red)升高更多.(3)取代二苯乙烯XArCH=CHArY(XSBY)与取代二芳基希夫碱XArCH=NArY(XBAY)的母体分子是等电子化合物,但由于前者含有无极性桥键CH=CH,后者含有极性桥键CH=N,因而前者母体分子的最低未占分子轨道LUMO能量更低,还原电位更小,化合物更难被还原.
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关 键 词: | 取代二苯乙烯 还原电位 取代基效应 激发态取代基参数 二芳基希夫碱 |
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