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| 锰、钴卟啉高价氧化物氧化环己烷制备己二酸反应机理的理论研究 | |
| 引用本文： | 曹梅娟,佘远斌,付海燕,于艳敏,李慧,王涛.锰、钴卟啉高价氧化物氧化环己烷制备己二酸反应机理的理论研究[J].科学技术与工程,2014,14(29). |
| 作者姓名： | 曹梅娟 佘远斌 付海燕 于艳敏 李慧 王涛 |
| 作者单位： | 1. 北京工业大学绿色化学与精细化工研究所,北京100124;北京印刷与包装工程学院,北京102600 2. 北京工业大学绿色化学与精细化工研究所,北京,100124 3. 中南民族大学药学院,武汉,430074 |
| 基金项目： | 国家自然科学基金项目（面上项目，重点项目，重大项目） |
| 摘 要： | 采用密度泛函方法研究了锰、钴卟啉的高价氧化物种(PMnIVO,PCoIVO)氧化环己烷制备己二酸反应的机理。计算通过计算环己烷第一步羟基化、第二步羟基化、C—C键断裂生成1,6己二醛以及1,6己二醛氧化生成己二酸四步反应历程,得到了各基元反应的过渡态,分析了其几何结构、反应的活化能以及反应焓。发现第二步羟基化的夺氢基元反应的活化能最高,对于PMnIVO,PCoIVO分别为31.31 kcal·mol-1、29.00 kcal·mol-1,是整个反应的速控步骤。1,6环己二醇失去两个氢原子C—C键发生断裂的活化能分别为8.67和8.69 kcal·mol-1,比环己烷羟基化的活化能较低,而且反应焓为负值,说明环己烷C—C键断裂容易发生。研究还发现钴卟啉高价氧化物种能使环己烷的C—C键自行发生断裂,更有利于目标产物的生成。 |
| 关 键 词： | 卟啉 高价氧化物 环己烷 催化氧化 反应机理 |
| 收稿时间： | 2014/5/13 0:00:00 |
| 修稿时间： | 2014/5/13 0:00:00 |
Theoretical Study on the Reaction Mechanism of Cyclohexane Oxidation to Adipic Acid by High-Valent Mn-Oxo and Co-Oxo Porphyrin |
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| CAO Mei-juan,FU Hai-yan,YU Yan-min,Li Hui and Wang Tao.Theoretical Study on the Reaction Mechanism of Cyclohexane Oxidation to Adipic Acid by High-Valent Mn-Oxo and Co-Oxo Porphyrin[J].Science Technology and Engineering,2014,14(29). | |
| Authors: | CAO Mei-juan FU Hai-yan YU Yan-min Li Hui and Wang Tao |
| Institution: | College of Pharmacy,South-Central University for Nationalities,Wuhan,Institute of Green Chemistry and Fine Chemicals,college of Enviromental Energy Engineering,Beijing University of Technology,Beijing,Institute of Green Chemistry and Fine Chemicals,college of Enviromental Energy Engineering,Beijing University of Technology,Beijing,Institute of Green Chemistry and Fine Chemicals,college of Enviromental Energy Engineering,Beijing University of Technology,Beijing |
| Abstract: | |
| Keywords: | porphyrin high-valent oxidant species catalytic oxidation reaction mechanism |
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