配合物[Co(SDDA)(en)]~+的绝对构型与N-邻位效应的理论研究

应用密度泛函理论(DFT),在B3LYP/6-311++G(2d,p)水平上,对配合物Co(SDDA)(en)]~+(SDDA=二苄基乙二胺N,N′-二乙酸,en=乙二胺)可能的8种非对映异构体进行了几何优化。在优化结构基础上,采用相同的泛函和基组结合GIAO方法计算了~(13) C-NMR谱,并与实验谱对比,证明主配体SDDA中E环的折叠方式为δ。此外,用含时密度泛函理论(TDDFT)方法进一步计算了配合物的激发波长、振子强度和旋转强度,分析了其前30个低能激发态的跃迁性质。通过比较计算与实验ECD谱,确认配合物Co(SDDA)(en)]~+的金属中心手性为Λ型而不是文献中推断的Δ型,且该配合物的N-邻位效应是正常的,也不是文献中认为的反常邻位效应。