支持电解质和离子强度对溶液中配合物稳定性的影响 Ⅲ.Pitzer理论在确定配合物热力学稳定常数中的应用

本文利用近十几年内发展起来的Pitzer方程表达配合平衡中各个电解质的活度系数,假设支持电解质的离子强度可近似地代表平衡体系的离子强度,并把Pitzer方程中的因子exp(-αμ~(1A2)展战级数,分别取前两项和三项,从而使Pitzer参数B、B′皆与离子强度无关,于是得到: logKμ+(0.39211△Z~2)/ln10 μ~(1Z2)/1+1.2μ~(1Z2)+5/3ln(1+1.2μ~(1Z2)]=logK_0+A_(1μ)+A_2μ~2 (1)式(1)中Ku和K_0分别为配合物在一定离子强度μ下的逐级稳定常数和逐级热力学稳定常数,△Z~2为配位反应中产物和反应物的电荷平方差,A_1、A_2为经验参数。根据方程式(1),利用曲线回归技术可以得到logK_0。为了校正本公式推演过程中的两点假设,公式(1)右边加上三次项。得到三次曲线方程式;考虑到计算和外推方便,舍去公式(1)右边二次项,得到线性方程式。用本文的三种方法处理了本文前面两报的和一些前人的实验数据,与的传统方法相比,不论是方法适用,部分适用,还是完全不适用的体系,本文提供的三种方法都可以得到满意的结果。